王海峰，馬康，張偉，李占元

中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院，北京 100013

水的飽和辛醇溶液水分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制

王海峰，馬康，張偉，李占元

中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院，北京 100013

生物燃料的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)和相應(yīng)的檢測(cè)方法。水的飽和辛醇溶液的水分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用于生物燃料水分測(cè)量時(shí)儀器的校準(zhǔn)和方法的驗(yàn)證，能夠保障測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確可靠和等效一致。該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)采用卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖法、卡爾·費(fèi)休容量法和定量核磁共振等三種不同原理的方法定值。通過(guò)方法研究和改進(jìn)，實(shí)現(xiàn)了庫(kù)侖法和容量法的一致；通過(guò)引入新的核磁共振方法，提高了結(jié)果的準(zhǔn)確性。最終標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的水分量值為4.76%，擴(kuò)展不確定度為0.09%。

水分，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，不確定度，卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖法，卡爾·費(fèi)休·容量法，核磁共振

Abstract:The national standards of biofuels specify the technique specification and analytical methods. A water content certified reference material based on the water saturated octanol was developed in order to satisfy the needs of the instrument calibration and the methods validation, assure the accuracy and consistency of results in water content measurements of biofuels. Three analytical methods based on different theories were employed to certify the water content of the reference material, including Karl Fischer coulometric titration, Karl Fischer volumetric titration and quantitative nuclear magnetic resonance. The consistency of coulometric and volumetric titration was achieved through the improvement of methods. The accuracy of the certified result was improved by the introduction of the new method of quantitative nuclear magnetic resonance. Finally, the certified value of reference material is 4.76%with an expanded uncertainty of 0.09%.

Keywords:water content, reference materials, uncertainty, Karl Fischer coulometry, Karl Fischer volumetry, quantitative nuclear magnetic resonance

隨著國(guó)內(nèi)生物能源的快速發(fā)展，我國(guó)參考國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)制定了生物乙醇、乙醇汽油和生物柴油的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[1-3]，具體規(guī)定了燃料產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)和檢測(cè)方法。這些檢測(cè)方法大多數(shù)基于相對(duì)法原理，需要使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)測(cè)量?jī)x器。例如，生物燃料中水分含量通常用卡爾·費(fèi)休容量法和庫(kù)侖法測(cè)量。容量法是一種相對(duì)測(cè)量方法，儀器需要用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定卡爾·費(fèi)休試劑的滴定度，即校準(zhǔn)儀器，才能測(cè)量實(shí)際樣品[1]。庫(kù)侖法雖然是一種絕對(duì)測(cè)量方法，水分結(jié)果可以從電解電量計(jì)算得到；但是庫(kù)侖法仍然需要標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)測(cè)量方法進(jìn)行檢驗(yàn)，以確認(rèn)其準(zhǔn)確性[4]。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通常由具有最高準(zhǔn)確度等級(jí)的權(quán)威方法定值，其結(jié)果能夠溯源到國(guó)際單位上；若是沒(méi)有公認(rèn)的權(quán)威方法，則由多種不同原理的方法共同定值，如果多種方法的結(jié)果一致，那么定值結(jié)果與真值接近的可能性就更大，亦即結(jié)果具有更好的準(zhǔn)確性[5]。由此可見(jiàn)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是量值溯源的載體，合理使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有助于實(shí)現(xiàn)測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確可靠和等效一致。

用于校準(zhǔn)卡爾·費(fèi)休滴定儀的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，最早采用含有結(jié)晶水的無(wú)機(jī)鹽，如二水合酒石酸鈉 (水分含量15.66%)，主要是利用了無(wú)機(jī)鹽良好的穩(wěn)定性[6-7]。但是固體物質(zhì)進(jìn)樣時(shí)需要打開(kāi)滴定池，對(duì)于庫(kù)侖法來(lái)說(shuō)，容易造成較高的漂移，因此影響測(cè)量結(jié)果。以甲醇為基體的液體水分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，雖然便于進(jìn)樣，配制也簡(jiǎn)單，但是由于甲醇的高揮發(fā)性，量值穩(wěn)定性較差[8]。美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究院(National Institute of Standard and Technology，NIST)研制了以水的飽和辛醇溶液為基體的水分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) (SRM 2890)，水分含量4.73%，擴(kuò)展不確定度為0.10%[9-10]。其定值方法采用了卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖法和容量法，以及基于庫(kù)侖法的多家實(shí)驗(yàn)室聯(lián)合定值，量值準(zhǔn)確可靠，穩(wěn)定性和均勻性良好，得到了廣泛認(rèn)可[11]。大多數(shù)商品化的水分標(biāo)準(zhǔn)樣品都溯源到SRM 2890，因此該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)國(guó)際范圍水分測(cè)量的量值溯源都產(chǎn)生了重要影響。

然而，SRM 2890尚有一些不足：首先，對(duì)于水分含量低的樣品，如柴油 (小于0.05%)，使用該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)并不方便，需要其他水分含量不同的系列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[3]；其次，該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的兩種定值方法的原理并不完全獨(dú)立，并且兩種方法間差距較大(相對(duì)誤差達(dá) 1.3%)，準(zhǔn)確性尚待提高[9]；最后，基于庫(kù)侖法的多家實(shí)驗(yàn)室聯(lián)合定值，不考慮測(cè)量方法和條件引入的系統(tǒng)誤差，由測(cè)量結(jié)果分散性引入的量值不確定度較大[9]。本文報(bào)道一種基于水的飽和辛醇溶液的水分含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。通過(guò)改進(jìn)庫(kù)侖法，引入新的定值方法 (定量核磁共振，quantitative magnetic resonance，QNMR)，提高了定值的準(zhǔn)確性，減小了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的水分量值不確定度。

1 材料與方法

1.1 材料

1-辛醇為分析純，購(gòu)自國(guó)藥化學(xué)試劑公司；水為自制去離子水；卡爾·費(fèi)休試劑購(gòu)自Fluka公司。氘代氯仿購(gòu)自英國(guó)劍橋同位素公司；尼泊金乙酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)100064，來(lái)自中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院。

1.2 方法

水的飽和辛醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備：在5 L的容量瓶中加入3.5 L辛醇和0.5 L水，攪拌24 h后靜置48 h，移出上層水的飽和辛醇溶液，分裝到10 mL安瓿瓶，每支5 mL，共500支。

水分標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備 (僅用于實(shí)驗(yàn)方法研究)：將2個(gè)20 mL帶橡膠蓋的玻璃瓶在95 ℃下烘干24 h，置于盛有五氧化二磷的干燥器中冷卻至室溫。在空白瓶中加入10 mL辛醇后，迅速用封口器封口；在樣品瓶中加入10 mL辛醇后稱(chēng)重，再加入約0.16 g水，稱(chēng)重后用封口器封口，混勻后備用。用庫(kù)侖法測(cè)出空白溶劑水分。根據(jù)空白溶劑水分和添加水分計(jì)算出標(biāo)樣的水分含量。該水分標(biāo)樣的水分含量約為2%，配制值的不確定度約為0.006%；配制10 h內(nèi)使用。

卡爾·費(fèi)休法測(cè)量水分的基本原理是基于在非水溶劑體系下，碘、二氧化硫和水按照 1∶1∶1的化學(xué)計(jì)量比反應(yīng) (式1、2和3)[12]。

總反應(yīng)式：

庫(kù)侖法是通過(guò)電解反應(yīng)生成碘分子參與卡爾·費(fèi)休反應(yīng)，根據(jù)法拉第定律通過(guò)電量計(jì)算總碘量，從而得到水分含量。DL39型庫(kù)侖滴定儀，瑞士梅特勒－托利多公司。使用有隔膜電極時(shí)，陽(yáng)極液用Coulomat A和AG；使用無(wú)隔膜電極時(shí)，陽(yáng)極液用Coulomat AG和AG-H；陰極液均用Coulomat CG。單次測(cè)量水分進(jìn)樣量200~300 μg。

容量法是滴加已知濃度的碘溶液參與卡爾·費(fèi)休反應(yīng)。含有碘的滴定劑采用上述水分標(biāo)樣標(biāo)定。V30型容量法滴定儀為瑞士梅特勒-托利多公司生產(chǎn)。使用雙組分試劑，滴定劑為T(mén)itrant 2型，滴定度約為2 mg/mL，溶劑為Solvent型。單次測(cè)量水分進(jìn)樣量為 2 000 μg。

NMR：不同分子的不同位置上的氫原子，如果數(shù)量相同，其核磁共振峰強(qiáng)度則相同?；谠撛?，可以通過(guò)比較樣品中水分子的氫原子與內(nèi)標(biāo)物指定位置的氫原子的核磁共振峰強(qiáng)度來(lái)測(cè)定樣品水分含量[13]。

上式中 Px是樣品水分含量；Ix和 IStd是樣品和內(nèi)標(biāo)的共振峰面積；NStd和 Nx是內(nèi)標(biāo)和樣品的自旋數(shù)；Mx和MStd是水和內(nèi)標(biāo)的分子量；mStd和m是內(nèi)標(biāo)和樣品的質(zhì)量；PStd是內(nèi)標(biāo)的純度。Bruker公司AVANCE DRX-600型核磁共振儀。稱(chēng)量一定量的尼泊金乙酯加入一定量的氘代氯仿中，混合均勻后測(cè)量空白水分；稱(chēng)量一定量的水的辛醇飽和溶液，加入尼泊金乙酯內(nèi)標(biāo)溶液中，混合均勻后測(cè)量總水分?？偹挚鄢瞻姿趾蠹礃悠匪帧?/p>

2 結(jié)果與分析

2.1 卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖法

使用實(shí)驗(yàn)室配制的水分標(biāo)樣，研究了影響庫(kù)侖法準(zhǔn)確性的相關(guān)因素，包括卡氏試劑的種類(lèi)、電極結(jié)構(gòu)和進(jìn)樣量。圖 1是使用有隔膜電極或無(wú)隔膜電極與不同卡氏試劑的組合，得到的水分測(cè)量結(jié)果。結(jié)果表明，使用有隔膜電極時(shí)，采用Coulomat A和AG陽(yáng)極液，水分測(cè)量結(jié)果分別為配制值的98.57%和98.15%。使用無(wú)隔膜電極時(shí)，采用Coulomat AG和 AG-H陽(yáng)極液，水分測(cè)量結(jié)果分別為配制值的99.93%和106.56%?？梢?jiàn)，無(wú)隔膜電極測(cè)量結(jié)果高于有隔膜電極；另一方面，同是無(wú)隔膜電極，Coulomat A陽(yáng)極液的結(jié)果高于AG，同是有隔膜電極，Coulomat AG-H陽(yáng)極液的結(jié)果高于AG。綜合來(lái)看，采用無(wú)隔膜電極和Coulomat AG陽(yáng)極液的組合，能夠獲得與配制值一致的結(jié)果。

圖1 不同電極結(jié)構(gòu)和卡氏試劑種類(lèi)的水分測(cè)量結(jié)果Fig. 1 Recovery results with different cell and Karl Fischer reagents.

圖 2是不同進(jìn)樣量對(duì)應(yīng)的水分測(cè)量值結(jié)果 (無(wú)隔膜電極和Coulomat AG陽(yáng)極液)。結(jié)果表明，水進(jìn)樣量在 (50~450) μg范圍內(nèi)，測(cè)量值與配制值的比值在 (99.65%~100.47%) 范圍內(nèi)，說(shuō)明庫(kù)侖法測(cè)量結(jié)果在較寬的范圍內(nèi)具有較高的準(zhǔn)確性。在通常的進(jìn)樣量范圍內(nèi) (200~450) μg，測(cè)量值與配制值的平均偏差為0.15%。

圖 3是不同水分含量的水分標(biāo)樣的測(cè)量結(jié)果。水分含量在 (0.5%~4.0%) 范圍內(nèi)，水分測(cè)量值與配制值的比值在 (99.78%~99.93%) 范圍內(nèi)，說(shuō)明對(duì)于不同水分含量的樣品，庫(kù)侖法測(cè)量結(jié)果具有較高的準(zhǔn)確性。水分含量為 0.37%時(shí)，該比值為99.12%，其較大的偏差可能來(lái)自低水分含量的標(biāo)樣配制過(guò)程中的水分蒸發(fā)。

圖2 不同進(jìn)樣量下的水分測(cè)量結(jié)果Fig. 2 Recovery results of varied water titration.

圖3 不同水分配制值的測(cè)量結(jié)果Fig. 3 Recovery results of prepared sample with varied water content.

綜上所述，采用優(yōu)化的庫(kù)侖法為水的飽和辛醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值。隨機(jī)取15瓶樣品，每瓶測(cè)量3次，共計(jì)45次，測(cè)量平均值為4.756%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 (Standard deviation，s) 為 0.38% (表 1)。

表1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的庫(kù)侖法、容量法和NMR法定值結(jié)果Table 1 Results of reference material by coulometry,volumetry and NMR

2.2 卡爾·費(fèi)休容量法

在容量法同一天系列測(cè)試中，滴定度有逐漸降低的趨勢(shì)，多次 (約8次) 測(cè)試后，滴定度逐漸穩(wěn)定。采用以下措施保證測(cè)量具有良好重復(fù)性：首先，每天開(kāi)機(jī)時(shí)移出約 1/2原溶劑，再加入適量新溶劑；其次，進(jìn)行8次預(yù)測(cè)試后，再正式測(cè)量樣品；最后，交叉測(cè)定水分標(biāo)樣和待測(cè)樣品，以臨近的 2個(gè)水分標(biāo)樣作為外標(biāo)，對(duì)待測(cè)樣品測(cè)量值進(jìn)行修正。最后，采用優(yōu)化的容量法為水的飽和辛醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值。隨機(jī)取10瓶樣品，每瓶測(cè)量2次，共計(jì)20次，測(cè)量平均值為4.770%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.41% (表1)。容量法與庫(kù)侖法結(jié)果的相對(duì)偏差僅為 0.29%，而NIST的SRM 2890的該偏差為1.3%。

2.3 定量核磁共振法

尼泊金乙酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度為 99.7%，擴(kuò)展不確定度為0.3%[11]。在NMR測(cè)量中，以尼泊金乙酯的亞甲基峰為內(nèi)標(biāo) (δ4.33，2H)，測(cè)量水分含量(δ2.22，圖4)。在測(cè)空白水分時(shí)，不僅包括了溶劑中的微量水分，還包括了尼泊金乙酯中的水分，以及操作過(guò)程中可能吸收的空氣中水分。根據(jù)公式 3，測(cè)量得到空白水分平均值為 0.0336%。在測(cè)量樣品水分時(shí)，調(diào)節(jié)樣品進(jìn)樣量，使得水的氫原子和內(nèi)標(biāo)指定位置氫原子的數(shù)量盡量一致 (圖 4)?？鄢瞻姿趾螅?次測(cè)量結(jié)果的平均值為4.746%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.50%。NMR的結(jié)果與庫(kù)侖法的相對(duì)偏差為0.21%。

圖4 含有內(nèi)標(biāo)的樣品核磁共振譜Fig. 4 NMR spectrum of sample with internal standard.

3 討論

卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖法通過(guò)法拉第定律計(jì)算水分含量，是水分測(cè)量的絕對(duì)方法。事實(shí)上，該法假設(shè)電解效率 (f1) 為 100%，并且水和碘分子化學(xué)計(jì)量比為 1∶1 (f2=1) (公式 5)。

上式中，x為水分含量；W為水的質(zhì)量；m為樣品質(zhì)量；Q為電解電量；M為水的分子量；F為法拉第常數(shù)；n為電極反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移數(shù)；i是電解電流；t是電解時(shí)間。

商業(yè)化庫(kù)侖滴定儀通過(guò)較高的電解電流和脈沖電解方式，使得電解效率接近100%[14]。卡爾·費(fèi)休反應(yīng)的主要副反應(yīng)是 Busen反應(yīng)，即水和碘分子按照化學(xué)計(jì)量比 2∶1反應(yīng)，使得測(cè)量結(jié)果低于真值(公式6)[12]。相同的電極結(jié)構(gòu)，采用不同卡氏試劑測(cè)量結(jié)果不同，原因是不同試劑中卡爾·費(fèi)休反應(yīng)和Busen反應(yīng)的反應(yīng)速率不同[15]。卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖法的副反應(yīng)還包括陰極電解產(chǎn)物在陽(yáng)極的再氧化以及碘被陰極直接還原，導(dǎo)致了電量的過(guò)多消耗，使得測(cè)量結(jié)果偏高[15]。有隔膜電極將陽(yáng)極區(qū)和陰極區(qū)分開(kāi)，避免了該副反應(yīng)；無(wú)隔膜電極陰極和陽(yáng)極同在一個(gè)電解池中，該副反應(yīng)明顯 (圖 1)。使用無(wú)隔膜電極和Coulomat AG陽(yáng)極液的組合，同時(shí)存在2個(gè)副反應(yīng)，相互抵銷(xiāo)使得測(cè)量值接近配制值 (99.93%)。因此，庫(kù)侖法和容量法結(jié)果偏差較小 (0.29%)；而NIST的SRM2890的庫(kù)侖法和容量法結(jié)果有較大偏差 (1.3%)，原因主要是庫(kù)侖法存在系統(tǒng)誤差[9]。

庫(kù)侖法的電解效率和副反應(yīng)比例目前尚無(wú)法準(zhǔn)確定量，因此庫(kù)侖法不是水分測(cè)量的權(quán)威方法，定值還需要其他獨(dú)立原理的方法。

容量法通過(guò)配制的水分標(biāo)樣校準(zhǔn)滴定度后實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確測(cè)量。水分標(biāo)樣的配制值溯源到庫(kù)侖法和重量法上，因此容量法和庫(kù)侖法從嚴(yán)格意義上說(shuō)并不是原理完全獨(dú)立的兩種方法。容量法的優(yōu)勢(shì)在于校準(zhǔn)和測(cè)量在相同條件下進(jìn)行，被測(cè)對(duì)象基體相同，有效地消除了系統(tǒng)誤差。 僅用庫(kù)侖法和容量法為水分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值有一定局限，原因在于：庫(kù)侖法和容量法原理并不完全獨(dú)立，不符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的技術(shù)要求[5]；兩種方法都依賴(lài)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)配制的水分標(biāo)樣，庫(kù)侖法需要其評(píng)價(jià)方法準(zhǔn)確性，容量法需要其校準(zhǔn)滴定度，水分標(biāo)樣配制、定值和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)過(guò)程中產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差將影響兩種方法的準(zhǔn)確性。因此，需要一個(gè)不同原理的，量值溯源可靠和準(zhǔn)確性良好的方法參與定值。

核磁共振方法通過(guò)內(nèi)標(biāo)的純品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使水分量值溯源到有機(jī)物純度上，形成了一個(gè)新的量值溯源鏈[13]。而內(nèi)標(biāo)尼泊金乙酯的純度由凝固點(diǎn)下降裝置測(cè)定；該裝置根據(jù)凝固點(diǎn)下降原理，即純物質(zhì)含有微量雜質(zhì)，導(dǎo)致其熔點(diǎn) (凝固點(diǎn)) 降低，降低的程度與雜質(zhì)的含量成正比[16]。該法將純度結(jié)果溯源到國(guó)際單位上 (溫度和質(zhì)量)，是純物質(zhì)純度定值的一種絕對(duì)測(cè)量方法，準(zhǔn)確性高，被認(rèn)為是有機(jī)物純度定值潛在的權(quán)威方法。

綜上所述，定值在缺乏權(quán)威測(cè)量方法的情況下，選用了庫(kù)侖法、容量法和 NMR三種方法，水分定值結(jié)果取三種方法的平均值，為 4.76%；定值結(jié)果的不確定度由三種方法不確定度合成，最終擴(kuò)展不確定度為0.09% (擴(kuò)展因子k=2)。相比于NIST的同種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) SRM 2890，此標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入了原理獨(dú)立、量值溯源可靠的 NMR方法，三種方法測(cè)量結(jié)果一致性更好，因此具有更高的準(zhǔn)確性。

在上述工作的基礎(chǔ)上，為了滿(mǎn)足測(cè)量對(duì)不同水分含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的需求，我們還研制了其他三種水分含量在 1%，0.2%和0.04%的水的飽和有機(jī)溶液水分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。這一系列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制，將為液體和固體樣品 (特別是液體燃料樣品) 的水分測(cè)量，提供量值溯源的保障。容量法和庫(kù)侖法都可以使用該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行校準(zhǔn)，使得不同實(shí)驗(yàn)室、不同品牌儀器、不同卡氏試劑和測(cè)量條件，都能獲得準(zhǔn)確和等效一致的測(cè)量結(jié)果。

從上述工作中，可以看到目前水分測(cè)量尚缺乏權(quán)威測(cè)量方法，而作為絕對(duì)方法的庫(kù)侖法可能最有潛力成為權(quán)威方法。我們將在電解效率、卡爾·費(fèi)休副反應(yīng)機(jī)制和卡氏試劑組成等方面開(kāi)展深入研究，目標(biāo)是盡量減少副反應(yīng)，精確定量各項(xiàng)系統(tǒng)誤差以提高準(zhǔn)確性，使其接近權(quán)威方法。

4 結(jié)論

為了保障固體和液體樣品水分測(cè)量的量值溯源，我們研制了水的飽和辛醇溶液水分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。通過(guò)研究卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖法和容量法反應(yīng)機(jī)理，改進(jìn)實(shí)驗(yàn)條件，獲得了一致的測(cè)量結(jié)果；通過(guò)引入新的水分測(cè)量方法——定量核磁共振法，實(shí)現(xiàn)了原理完全獨(dú)立的不同方法定值。結(jié)合不確定度評(píng)定，最后給出該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的水分含量為 4.76%，擴(kuò)展不確定度為0.09% (k=2)。以該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為代表的系列水分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在儀器校準(zhǔn)、方法驗(yàn)證和方法研究領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景，對(duì)保證量值溯源有較大的意義。

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The water content reference material of water saturated octanol

Haifeng Wang, Kang Ma, Wei Zhang, and Zhanyuan Li
National Institute of Metrology, Beijing 100013, China

Received: October 8, 2010; Accepted: December 16, 2010

Supported by: General Administration of Quality Supervision, Inspection and Quarantine (GAQSIQ) Public Benefit Research Foundation (No.21-AHY-0915), National Institute of Metrology Basic Scientific Research and Operation Foundation (No. 21-AKY-1020).

Corresponding author: Haifeng Wang. Tel/Fax: +86-10-64225042; E-mail: wanghf@nim.ac.cn

國(guó)家質(zhì)檢總局公益性行業(yè)科研專(zhuān)項(xiàng) (No. 21-AHY-0915)，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院基本科研業(yè)務(wù)費(fèi) (No. 21-AKY-1020) 資助。