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        塑化劑與食品包裝安全最新動態(tài)

        2011-09-25 02:03:18國際食品包裝協(xié)會段玉靜
        湖南包裝 2011年4期
        關鍵詞:塑化劑增塑劑保鮮膜

        國際食品包裝協(xié)會 段玉靜 李 慧

        一、塑化劑安全事件背景及最新進展

        2011年4月,臺灣島內(nèi)衛(wèi)生部門例行抽驗食品時,在一款“凈元益生菌”粉末中,發(fā)現(xiàn)含有“鄰苯二甲酸(2-乙基己)酯”(DEHP),濃度高達600ppm(百萬分之一)。追查發(fā)現(xiàn),DEHP來自臺灣昱伸香料公司所供應的起云劑。此次污染事件規(guī)模之大為歷年罕見,在臺灣引起軒然大波。連日來,臺灣島內(nèi)多家媒體均對此事進行報道,相關機構仍在持續(xù)追查相關食品業(yè)者。臺灣昱伸公司被查出將塑化劑的一種DEHP當作起云劑的配方長達30年之久。

        2011年6月,四款方便面的調味粉和醬料在香港被檢出含有塑化劑,分別是“御品皇生面香濃牛肉味”,日清生產(chǎn)的“大將炒面日式燒汁味”,韓國農(nóng)心出產(chǎn)、上海制造的“辛拉面特辣香菇味”與金粉牌“河粉王原汁牛腩味”。在這4款產(chǎn)品中,日清和農(nóng)心的產(chǎn)品在內(nèi)地均有售。此次方便面調料中含有塑化劑的報道將臺灣塑化劑事件引起的食品安全危機推向了高潮。

        臺灣塑化劑風波釀成重大食品安全危機,2011年6月1日,衛(wèi)生部專門為此公布第六批食品中可能違法添加的非食用物質和易濫用的食品添加劑名單,其中包括鄰苯二甲酸酯類物質共17種。公告指出,此類物質可能添加在乳化劑類食品添加劑、使用乳化劑的其他類食品添加劑或食品中,并明確檢驗方法為GB/T 21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》。

        2011年6月10日,國家認監(jiān)委開辟綠色通道,緊急批準并委托廈門檢驗檢疫局牽頭起草《食品中鄰苯二甲酸酯測定》行業(yè)標準。6月27日,該標準已經(jīng)正式通過專家組審訂。經(jīng)中國檢驗檢疫科學院、廣東檢驗檢疫局、上海檢驗檢疫局、江蘇檢驗檢疫局、廈門市質檢院等5家實驗室驗證,可一次性檢測22種鄰苯二甲酸酯(包括國際高度關注的DINP、DIDP和DAP等),檢出限值(0.01-0.5mg/kg)高于國家標準。

        2011年6月13日,中華人民共和國衛(wèi)生部辦公廳發(fā)布了《衛(wèi)生部辦公廳關于通報食品及食品添加劑鄰苯二甲酸酯類物質最大殘留量的函(衛(wèi)辦監(jiān)督函〔2011〕551號)》,其中明確指出“食品容器、食品包裝材料中使用鄰苯二甲酸酯類物質,應當嚴格執(zhí)行《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》(GB9685-2008)規(guī)定的品種、范圍和特定遷移量或殘留量,不得接觸油脂類食品和嬰幼兒食品,食品、食品添加劑中的鄰苯二甲酸二(α-乙基已酯)(DEHP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP)最大殘留量分別為1.5mg/kg、9mg/kg 和0.3mg/kg?!?/p>

        2011年6月30日,工業(yè)和信息化部印發(fā)《關于防范鄰苯二甲酸酯類物質污染的緊急通知》,其中要求“各省(自治區(qū)、直轄市)工業(yè)主管部門要立即行動起來,開展對涉及鄰苯二甲酸酯類物質的排查工作。對轄區(qū)內(nèi)的相關生產(chǎn)經(jīng)營企業(yè),要依職責、劃區(qū)域實施拉網(wǎng)式排查,重點檢查有關生產(chǎn)鄰苯二甲酸酯類物質的企業(yè)有無將該類產(chǎn)品向食品包裝材料企業(yè)銷售、有關食品企業(yè)有無使用鄰苯二甲酸酯類物質的包裝材料、食品企業(yè)有無使用臺灣問題企業(yè)生產(chǎn)的起云劑、食品添加劑企業(yè)有無采購或使用鄰苯二甲酸酯類物質等情況。”

        起云劑,又名渾濁劑、乳濁劑、增濁劑,也就是我們常說的乳化穩(wěn)定劑,是指將具有一定香氣強度的風味油,以細微粒子的形式乳化分散在由阿拉伯膠、變性淀粉和水等組成的水相中形成的一種相對穩(wěn)定的水包油體系。通常是由阿拉伯膠、乳化劑、棕櫚油及多種食品添加物混合制成,其主要目的是幫助食品乳化,并起到改善產(chǎn)品口感和其他感官品質的作用。起云劑的常用原料為風味油、單體香油、增重劑、乳化穩(wěn)定劑、乳化劑、水,主要應用于飲料和奶類制品中。

        塑化劑,即增塑劑,英文名稱Plasticizer,主要作用是削弱聚合物分子之間的次價鍵,即范德華力,從而增加了聚合物分子鏈的移動性,降低了聚合物分子鏈的結晶性,即增加了聚合物的塑性,表現(xiàn)為聚合物的硬度、軟化溫度和脆化溫度下降,而伸長率、曲撓性和柔韌性提高,起到增加塑料彈性的作用。主要應用于玩具、食品包裝材料、醫(yī)用血袋和膠管、乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤滑油、個人護理用品的生產(chǎn)中。鄰苯二甲酸酯類物質不是食品原料,也不是食品添加劑,嚴禁違法添加到食品中。應用于食品包裝材料中的增塑劑(主要為鄰苯二甲酸酯類)在GB 9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》中也僅有8種物質,且對使用范圍、最大使用量、特定遷移量或最大殘留量都有明確要求,并規(guī)定“僅用于接觸非脂肪性食品的材料,不得用于接觸嬰幼兒食品用材料”。

        塑化劑如果在體內(nèi)長期累積,其毒性遠高于三聚氰胺,會引發(fā)激素失調,導致人體免疫力下降,最重要的是影響生殖能力,造成孩子性別錯亂,包括生殖器變短小、性征不明顯,誘發(fā)兒童性早熟。特別是尚在母親體內(nèi)的男性嬰兒通過孕婦血液攝入DEHP,產(chǎn)生的危害更大。塑化劑會造成基因毒性,傷害人類基因,長期食用對心血管疾病危害風險最大,肝臟和泌尿系統(tǒng)也會連帶“受傷”,而且受損后,還可能通過基因遺傳給下一代。目前雖無法證實塑化劑對人類是否致癌,但對動物明確會產(chǎn)生癌變反應,因此也要當心。

        食品包裝安全等同食品安全。作為食品的“貼身衣物”,食品包裝的安全性直接影響著食品的質量,不合格的食品包裝在使用過程中會對人體健康產(chǎn)生不良的影響。增塑劑作為塑料食品包裝材料中普遍使用的添加劑,應該得到重視,其生產(chǎn)流通中的各個環(huán)節(jié)均應規(guī)范化,以確保食品包裝的安全性。

        二、塑化劑應用現(xiàn)狀和問題

        中國每年的增塑劑產(chǎn)量約為120萬t,但這些增塑劑的具體流向很難追蹤。塑料種類繁多,常用的有140多種,并非每一種都要使用增塑劑。增塑劑有上百種,也并非每一種都會損害人體健康。我國對用于食品包裝的增塑劑用量和使用范圍有相關限定,但是目前增塑劑產(chǎn)業(yè)仍存在諸多問題,需要整頓規(guī)范。

        1.增塑劑標準不完善

        2008年8月4日,中華人民共和國國家質量監(jiān)督檢驗檢疫總局和中國國家標準化管理委員會聯(lián)合發(fā)布了GB/T 1844.3-2008《塑料符號和縮略語第3部分:增塑劑》,并于2009年4月1日起實施,該標準中共規(guī)范了89種增塑劑的縮略語。

        2008年9月9日,中華人民共和國衛(wèi)生部和中國國家標準化管理委員會聯(lián)合發(fā)布了GB 9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》,并于2009年6月1日起實施,其中規(guī)定了允許用于食品容器、包裝材料的添加劑共959種,并明確規(guī)定“未在列表中規(guī)定的物質不得用于加工食品用容器、包裝材料”。

        結合GB/T 1844.3-2008,GB 9685-2008中允許用于塑料包裝材料的增塑劑包括鄰苯二甲酸酯類8種物質、環(huán)氧大豆油、己二酸二正辛酯(DOA)等近20種,并對其使用范圍、最大使用量、特定遷移量或最大殘留量等進行了相應規(guī)定,但是并未明確相應的檢測方法,尤其是特定遷移量的檢測沒有具體規(guī)定。在GB 9685-2008“特定遷移量的判定”中有:特定遷移量的測定應采用國家標準檢驗方法。在尚無相應國家標準檢驗方法的情況下,可以參考歐盟、美國等官方認可的檢驗方法。

        在允許使用的近20種增塑劑中,有部分增塑劑的測定在國內(nèi)有檢測方法,如GB/T 21928-2008《食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測定》、GB/T 20500-2006《聚氯乙烯膜中己二酸二(2-乙基)己酯與己二酸二正辛酯含量的測定》。

        因此,對于有相應國家標準檢驗方法的增塑劑,可依據(jù)GB 9685-2008中規(guī)定的特定遷移量進行判定。對于部分用于食品包裝材料的增塑劑,國家標準中并沒有相應檢測方法,無法檢測更無法判定其是否合格。

        2.制品企業(yè)不明增塑劑使用要求,導致盲目生產(chǎn)

        增塑劑主要起到軟化塑料,增加塑料彈性的作用,因此在塑料制品中應用較多。聚氯乙烯(PVC)是一種硬塑料,要想將其制成透明柔軟的食品保鮮膜,必須加入大量增塑劑。

        GB 9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》中要求鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)在塑料材料中的特定遷移量或最大殘留量不得超過1.5mg/kg;GB/T 21928-2009《食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測定》中規(guī)定,食品包裝材料中鄰苯二甲酸酯化合物的檢出限為0.05mg/kg。

        截止至2011年7月27日,由國際食品包裝協(xié)會、北京凱發(fā)環(huán)保技術咨詢中心以及中央電視臺等開展的關于PVC保鮮膜情況的調查顯示,在被調查的7個不同品牌的PVC保鮮膜樣品中,有4個含有增塑劑DEHP,檢出數(shù)值分別為116mg/kg、92.1mg/kg、49.1mg/kg、10.3mg/kg,根據(jù) GB 9685-2008 中的規(guī)定,以上數(shù)值均已超標。

        國家質檢總局于2005年10月25日公布的《進一步加強食品保鮮膜監(jiān)管有關問題公告》(國家質量監(jiān)督檢驗檢疫總局公告2005年第155號)中規(guī)定,禁止企業(yè)用DEHA(二<2-乙基己基>己二酸酯,又名己二酸二(2-乙基)己酯)等不符合強制性國家標準規(guī)定的物質生產(chǎn)食品保鮮膜;GB/T 20500-2006《聚氯乙烯膜中己二酸二(2-乙基)己酯與己二酸二正辛酯含量的測定》中規(guī)定,PVC膜中DEHA的檢測限為0.05%。

        截止至2011年7月27日,由國際食品包裝協(xié)會、北京凱發(fā)環(huán)保技術咨詢中心以及中央電視臺等所開展的關于PVC保鮮膜情況的調查顯示,在被調查的7個不同品牌的PVC保鮮膜樣品中,有5個含有增塑劑DEHA,檢出數(shù)值分別為0.717%、0.865%、0.539%、1.53%、3.15%,根據(jù)國家質檢總局公告,檢出數(shù)值的產(chǎn)品均已違規(guī)。

        此外,調查組還對PVC保鮮膜樣品進行了正己烷蒸發(fā)殘渣的檢測,GB 9681-88《食品包裝用聚氯乙烯成型品衛(wèi)生標準》中對正己烷蒸發(fā)殘渣的要求是不高于150mg/L,被檢測的5種不同品牌的PVC保鮮膜制品,正己烷蒸發(fā)殘渣檢測數(shù)值分別為48.2mg/L、43.2mg/L、44.8mg/L、42.2mg/L、45.8mg/L,均為合格。

        保鮮膜制品的原料包括PVC樹脂和增塑劑,有些保鮮膜生產(chǎn)企業(yè)表示在生產(chǎn)過程中并未添加DEHP或DEHA,因此調查組推斷問題極有可能出現(xiàn)在上游增塑劑生產(chǎn)企業(yè),即保鮮膜生產(chǎn)企業(yè)采購的增塑劑可能是混合物,其中含有其他增塑劑,從而導致保鮮膜成品中含有相應檢出物。

        3.增塑劑名稱誤區(qū)

        在增塑劑的使用企業(yè)中還有這樣一個現(xiàn)象:企業(yè)對其所用增塑劑名稱含糊不了解。由于增塑劑種類繁多,有些增塑劑的化學成分、分子式比較相似,而企業(yè)在采購、使用增塑劑的過程中,通常用英文縮寫來代表增塑劑,于是出現(xiàn)了DEHP、DOP不分,DEHA、DOA混淆不清的現(xiàn)象。在增塑劑生產(chǎn)企業(yè)中其實也存在這樣的問題。

        3.1 鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)

        DEHP是鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯,英文名Di-(2-ethyl hexyl)-o-phthalate,CAS 號為 117-81-7,分子式為C24H38O4,沸點:384℃,分子結構式見下圖,GB 9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》中規(guī)定其使用范圍為:在塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC)、涂料、橡膠和粘合劑中,可以按生產(chǎn)需要適量使用,但特定遷移量或最大殘留量均不得超過1.5mg/kg。

        3.2 鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)

        在1993年北京工業(yè)大學出版社出版發(fā)行的第1版《化學試劑目錄手冊》中,DOP是鄰苯二甲酸二辛酯,英文名Dioctyl-o-phthalate,分子式為 C24H38O4,沸點:231℃,分子結構式見下圖,但在GB 9685-2008目錄中,尚沒有該物質可用于食品容器、包裝材料的說明。

        3.3 己二酸二(2-乙基己基)酯(DEHA)

        此外,DEHA和DOA的區(qū)別也是重要問題,二者分子式相同,分子結構不同,國家對其使用的規(guī)定也不同。DEHA是己二酸二(2- 乙基己基)酯,英文名 Di-(2-ethyl hexyl)adipate,CAS 號為 103-23-1,分子式為 C22H42O4,沸點:175℃,結構式見下圖,在《進一步加強食品保鮮膜監(jiān)管有關問題公告》(國家質量監(jiān)督檢驗檢疫總局公告2005年第155號)中規(guī)定,禁止企業(yè)用DEHA等不符合強制性國家標準規(guī)定的物質生產(chǎn)食品保鮮膜。

        3.4 己二酸二辛酯(DOA)

        DOA是己二酸二辛酯,英文名Dioctyl adipate,CAS號為123-79-5,分子式為 C22H42O4,沸點:175℃,結構式見下圖,在GB 9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》中規(guī)定,其使用范圍限定為:在塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC)和橡膠中的最大使用量不得超過35%,在粘合劑中,可以按生產(chǎn)需要適量使用,但特定遷移量或最大殘留量均不得超過18mg/kg。

        4.保鮮膜中的增塑劑問題

        保鮮膜中的增塑劑使用問題在2005年就被媒體報道過,由于當時大量日韓品牌的PVC保鮮膜中被測出含有DEHA,因此2005年10月25日,國家質檢總局禁止企業(yè)用DEHA(二<2-乙基己基>己二酸酯,又名己二酸二(2-乙基)己酯)等不符合強制性國家標準規(guī)定的物質生產(chǎn)食品保鮮膜,要求食品保鮮膜生產(chǎn)企業(yè),在產(chǎn)品外包裝上標明產(chǎn)品的材質和適用范圍以及不適宜使用范圍,凡是不按要求明示的,一律禁止銷售。

        由于增塑劑不溶于水溶于油,因此在與油脂類食品接觸時,只要接觸就會滲出,滲出或遷移的量與接觸的時間及溫度有關,從而隨著食品進入人體,對人體健康造成威脅。因此,PVC保鮮膜生產(chǎn)企業(yè)應在產(chǎn)品外包裝上標注使用范圍。

        然而,調查組發(fā)現(xiàn),在被調查的7種不同品牌的PVC保鮮膜樣品中,大部分保鮮膜的外包裝上沒有標注“禁止用于微波爐”,只有少部分標注了使用溫度范圍等內(nèi)容;另外,大部分被調查的PVC保鮮膜的單卷包裝上沒有中文信息,多為英文、韓文、日文等消費者不易辨別的標識。

        三、對策和建議

        增塑劑的生產(chǎn)和使用問題一直是食品包裝行業(yè)的一個重要控制點,能否規(guī)范增塑劑的流通和使用,關系到食品包裝行業(yè)的發(fā)展,更與人們的身體健康密切相關,因此,國際食品包裝協(xié)會對增塑劑的生產(chǎn)和使用企業(yè)提出了以下建議:

        1.PVC保鮮膜政策及標準需完善

        2011年3月27日,中華人民共和國國家發(fā)展與改革委員會公布了《產(chǎn)業(yè)結構調整指導目錄(2011年本)》(第9號令),并于6月1日起執(zhí)行。其中“聚氯乙烯(PVC)食品保鮮包裝膜”被列為限制類,“直接接觸飲料和食品的聚氯乙烯(PVC)包裝制品”被列為淘汰類。

        “聚氯乙烯(PVC)食品保鮮包裝膜”屬于“直接接觸飲料和食品的聚氯乙烯(PVC)包裝制品”,卻為何被單獨挑出,歸為限制類產(chǎn)品呢?

        《食品用塑料自粘保鮮膜》強制性國家標準(GB 10457-2009)于2009年4月17日由國家質檢總局和國家標準委共同發(fā)布,標準定于2009年12月1日正式實施。為給予一定緩沖期,2009年11月27日,國家標準委同意了中國輕工業(yè)聯(lián)合會關于延期的申請,并發(fā)布延期實施通知,將實施日期延期至2010年9月1日;2010年9月,在新的實施日期到來之際,全國塑料制品標準化技術委員會再次將新標準進行延期,且延期至何時沒有明確規(guī)定。

        目前,PVC保鮮膜未被淘汰,但卻沒有執(zhí)行標準,未被列入生產(chǎn)許可市場準入范圍,即無法獲得生產(chǎn)許可證,因此,現(xiàn)階段PVC食品保鮮膜的國家政策和標準體系存在沖突,需要盡快完善和說明。

        2.未列入國家準許用于食品容器、包裝材料的物質應申報行政許可

        2010年10月23日,衛(wèi)生部對外發(fā)布了包括《食品安全國家標準聚氯乙烯成型品》在內(nèi)的38項食品安全國家標準,于2010年12月21日結束了征求意見,近期將會有最終版標準出臺。

        目前添加劑的種類隨著科技的進步也在不斷推出新的物質,目前雖然已經(jīng)公布的可用于食品包裝容器、材料用添加劑達959種,但仍不能滿足生產(chǎn)需要,因此,對于新的可用于食品容器、包裝材料的物質,我國也在不斷出臺新的政策,鼓勵用于食品包裝。

        2011年1月31日,衛(wèi)生部公布了第一批擬批準用于食品包裝材料的添加劑共196種,征求意見截止時間為2011年3月11日;2011年6月22日,衛(wèi)生部公布了第二批擬批準食品包裝材料用添加劑共118種,征求意見截止時間為2011年7月25日。對于開發(fā)應用于食品包裝中的增塑劑等添加劑,應及時向衛(wèi)生部門申請行政許可。

        3.增塑劑國家標準應盡快完善

        由于在我國國家標準GB 9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》中規(guī)定的允許用于塑料包裝材料的近20種增塑劑中,大部分尚無檢測方法,導致無法判定其是否合格,因此,相關部門應盡快完善增塑劑檢測方法并明確判定標準。

        4.增塑劑生產(chǎn)企業(yè)應明確產(chǎn)品成分

        根據(jù)此次的調查結果,保鮮膜按照PVC成型品衛(wèi)生標準進行檢測正己烷蒸發(fā)殘渣是合格的,但是按照增塑劑測試方法進行檢測,卻檢出了DEHA(國家禁止用于PVC保鮮膜)、DEHP含量超標(特定遷移量或最大殘留量為1.5mg/kg),按照生產(chǎn)工藝流程分析,問題很有可能出現(xiàn)在上游增塑劑生產(chǎn)企業(yè),即保鮮膜生產(chǎn)企業(yè)采購的增塑劑實際是含有其他增塑劑的混合物。因此專家呼吁增塑劑生產(chǎn)企業(yè)應在產(chǎn)品外包裝上明示增塑劑名稱及含量,并按照國家標準規(guī)定的英文縮寫進行標注,避免增塑劑使用企業(yè)混淆不同增塑劑的名稱及概念。

        5.增塑劑使用企業(yè)應明確所用增塑劑

        為了保證食品包裝的安全性,相關生產(chǎn)企業(yè)應向其增塑劑供應商索要產(chǎn)品合格證、檢驗報告等資質手續(xù),明確自己所用增塑劑的成分,按照國家標準的限定量進行生產(chǎn),并在所生產(chǎn)的塑料食品包裝上用中文標明所用增塑劑種類及產(chǎn)品適用范圍。

        即使再精準的生產(chǎn)技術也難免有缺失,因此,增塑劑使用企業(yè),還應定期將產(chǎn)品進行增塑劑含量/遷移量的測定,以保證生產(chǎn)的產(chǎn)品所有環(huán)節(jié)均滿足“合格”的要求。

        6.消費者不必談“劑”色變,正確認識和使用是關鍵

        我國《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》GB 9685中規(guī)定,DEHP特定遷移量為1.5 mg/kg,并明確要求“僅用于接觸非脂肪性食品的材料,不得用于接觸嬰幼兒食品用材料”,而食品中不得添加。按照慣例,目前各國可容忍的60gk成人每日攝取量范圍為1.2-8.4mg,這樣的含量標準內(nèi),人體會將其以尿液、糞便形式代謝出體外。

        因此,消費者不必談“劑”色變,只要食品容器、包裝材料中的添加劑在國家標準規(guī)定的范圍內(nèi),且要正確使用塑料包裝容器和材料,如PVC保鮮膜不能用于包裝含油脂的食品,不要在微波爐內(nèi)加熱等。

        四、結語

        食品安全關系人體健康,食品包裝安全更是不容忽視。近半個世紀以來,塑料及其制品已和人類的生活建立了幾乎密不可分的聯(lián)系,不管是否與食品相接觸,各類塑化劑(增塑劑)已廣泛存在人類生存環(huán)境中。對此,我們應該認真反思,同時,塑化劑的生產(chǎn)企業(yè)、使用企業(yè)均應規(guī)范化生產(chǎn)、銷售、使用,保證其流通過程中的每個環(huán)節(jié)都安全合規(guī),并開發(fā)新技術、新產(chǎn)品,淘汰有害塑化劑,最終從根本上杜絕塑化劑對人類生命健康的危害,把在臺灣地區(qū)引發(fā)的塑化劑事件從壞事引出積極的結果。

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        中國塑料(2015年9期)2015-10-14 01:12:31
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        中國塑料(2015年5期)2015-10-14 00:59:52
        增塑劑對PA6性能影響的研究
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