王鈺 田順 (天津經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)環(huán)境保護(hù)局監(jiān)察支隊(duì) 天津300456)
VOCs(Volatile Organic Compounds,揮發(fā)性有機(jī)化合物)是石油化工、制藥、噴漆等行業(yè)排放的最常見的污染物。該類有機(jī)物大多具有毒性,部分已被列為致癌物質(zhì),如氯乙烯、苯、多環(huán)芳香烴等。[1]VOOCs(Volatile Odorous Organic Compounds,揮發(fā)性惡臭有機(jī)化合物)屬于惡臭污染研究的重要內(nèi)容,主要是含氨、磷、硫和鹵族元素等多原子的VOCs。[2]伴隨著人民生活水平的不斷提高,以及對(duì)生活、工作、學(xué)習(xí)環(huán)境的要求日益增高,國(guó)民經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展帶來(lái)的環(huán)境問(wèn)題日益突出,特別是VOCs和VOOCs的污染越來(lái)越受到人們的關(guān)注。
目前VOCs和VOOCs的治理方法主要有破壞性方法、非破壞性方法和兩者的聯(lián)合方法。破壞性方法有直接燃燒、熱氧化、催化燃燒、生物氧化、紫外線催化氧化法及其集成技術(shù),主要是通過(guò)化學(xué)或生化反應(yīng),用熱、光、催化劑和微生物將VOCs和VOOCs轉(zhuǎn)化成二氧化碳和水等無(wú)毒害無(wú)機(jī)小分子化合物;非破壞性方法即回收法,主要有碳吸附、變壓吸附、吸收法、冷凝法及膜分離技術(shù),一般通過(guò)物理方法,改變溫度、壓力或采用選擇性吸附劑和選擇性滲透膜等方法來(lái)富集分離VOCs和VOOCs。[3]
熱破壞法是目前應(yīng)用比較廣泛,也是研究較多的治理方法,可分為直接燃燒和催化燃燒。直接燃燒是VOCs和VOOCs在氣流中直接燃燒和輔助燃燒的方法。催化燃燒是VOCs和VOOCs在氣流中被加熱,在催化床層作用下,加快燃燒的化學(xué)反應(yīng),催化劑的存在使VOCs和VOOCs比直接燃燒法需要更少的保留時(shí)間和更低的溫度。蓄熱燃燒技術(shù)(RTO蓄熱熱力焚燒技術(shù)和RCO蓄熱催化燃燒技術(shù))目前在技術(shù)上已經(jīng)相對(duì)成熟。隨著蓄熱材料的發(fā)展,蓄熱式熱交換器的熱回收率已能達(dá)到95%以上,而且占用空間越來(lái)越小。這樣輔助燃料的消耗很少,甚至不用輔助燃料,且當(dāng)VOC的濃度達(dá)到一定值以上時(shí),還可從RTO輸出熱量。[4]
吸附法的應(yīng)用廣泛,具有能耗低、工藝成熟、去除率高、凈化徹底、易于推廣的特點(diǎn),有很好的環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效益。目前,吸附多數(shù)采用活性炭,其具有去除率高的特點(diǎn)。為了提高凈化效率,吸附法常和其他方法聯(lián)用,如,液體吸收和活性碳濕法吸附聯(lián)合處理、吸附-催化燃燒處理等。[5]
吸收法是控制VOCs和VOOCs污染的重要手段之一,利用VOCs和VOOCs能和大部分的油類物質(zhì)互溶的特點(diǎn),可用高沸點(diǎn)、低蒸汽壓得油類作為吸收劑來(lái)吸收VOCs和VOOCs,常見的吸收器有填料洗滌吸收塔等。
生物膜法就是將微生物固定附著在多孔性介質(zhì)填料表面,使污染空氣在填料床層中進(jìn)行生物處理,VOCs和VOOCs被吸附在孔隙表面,被孔隙中的微生物消耗,降解成二氧化碳、水和中性鹽,達(dá)到去除污染物的效果。生物膜處理VOCs和VOOCs裝置有生物過(guò)濾器和生物滴濾過(guò)濾器兩種。生物過(guò)濾器主要采用吸附法填料,如土壤、改性活性炭、改性硅藻土等,生物滴濾過(guò)濾器主要采用粗碎石、塑料蜂窩狀填料、塑料波紋板料等不具有大孔隙的填料。[6]
光分解VOCs和VOOCs有兩種形式:一種是直接光照在波長(zhǎng)合適時(shí),VOCs和VOOCs分解;另一種是催化劑存在下,光照VOCs和VOOCs使之分解。日本專家田中啟一等進(jìn)行了利用紫外線光分解VOCs和VOOCs的實(shí)驗(yàn),有機(jī)氯化物和氟氯烴在185 nm紫外光照下,兩種物質(zhì)能在極短的時(shí)間內(nèi)分解成氧氣、氯氣、氟氣等,光分解產(chǎn)生的中間產(chǎn)物,可通過(guò)氫氧化鈉溶液處理或延長(zhǎng)滯留時(shí)間等手段最終去除。光催化劑的基本原理就是在一定波長(zhǎng)照射下,光催化劑使H2O生成-OH,然后-OH將VOCs和VOOCs氧化成二氧化碳和水。由于其中具有較高的分子擴(kuò)散和質(zhì)量傳遞速率和較易進(jìn)行的鏈反應(yīng),光催化劑對(duì)氣相化學(xué)污染物的活性比水溶液高得多。[7]
2010年,天津開發(fā)區(qū)環(huán)保局監(jiān)察支隊(duì)會(huì)同專業(yè)技術(shù)人員,對(duì)開發(fā)區(qū)工業(yè)企業(yè)VOCs和VOOCs的污染情況進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)排查,確定污染源,并要求企業(yè)有針對(duì)性的對(duì)VOCs和VOOCs進(jìn)行治理。
由表1可看出,天津開發(fā)區(qū)VOCs和VOOCs污染主要集中在石油化工、精細(xì)化工、制藥等行業(yè)。民營(yíng)、臺(tái)資企業(yè)VOCs和VOOCs污染源頭較多,中外合資、外商獨(dú)資企業(yè)污染源頭相對(duì)較少。VOCs和VOOCs污染源主要集中在生產(chǎn)車間、主要生產(chǎn)設(shè)備、儲(chǔ)罐區(qū)呼吸、污水處理池和原材料裝卸區(qū)域。主要治理措施分為末端治理、清潔生產(chǎn)和管理制度3個(gè)方面。清潔生產(chǎn)措施主要是將產(chǎn)生VOCs和VOOCs大量揮發(fā)的主要生產(chǎn)設(shè)備更換成真空或者相對(duì)密封的生產(chǎn)設(shè)備,既節(jié)省原材料的消耗又減少了VOCs和VOOCs的揮發(fā)。末端治理技術(shù)以集成技術(shù)為主,既包含了熱力焚燒、吸收塔、洗滌塔、氮封等常用技術(shù),又有生物膜和RTO等先進(jìn)技術(shù)。T公司采取的RTO不但能夠?qū)崿F(xiàn)VOCs和VOOCs的末端治理,還能夠?qū)TO輸出的熱能儲(chǔ)存后再用到生產(chǎn)中去,既完成了污染物治理,又實(shí)現(xiàn)了節(jié)能的目標(biāo)。可以通過(guò)培訓(xùn)教育,提高現(xiàn)場(chǎng)操作人員的專業(yè)水準(zhǔn),避免原材料裝卸、暫存過(guò)程中產(chǎn)生的VOCs和VOOCs無(wú)組織排放。
可見,VOCs和VOOCs的控制可以從多種途徑實(shí)現(xiàn),最經(jīng)濟(jì)的方法是通過(guò)加強(qiáng)管理和清潔生產(chǎn)的途徑減少VOCs和VOOCs的使用和揮發(fā)。但對(duì)于一些工藝過(guò)程和生產(chǎn)而言,清潔生產(chǎn)的路還很長(zhǎng),不可避免的還會(huì)有大量的VOCs和VOOCs被排放,末端治理技術(shù)仍然是必不可少的一種手段。
天津開發(fā)區(qū)是1984年由國(guó)務(wù)院批準(zhǔn)的第一批國(guó)家級(jí)開發(fā)區(qū),以第二產(chǎn)業(yè)為主,占到76%,主要產(chǎn)業(yè)有電子、汽車、裝備制造、石化、食品飲料、生物醫(yī)藥和新能源新材料等。針對(duì)天津開發(fā)區(qū)工業(yè)企業(yè)VOCs和VOOCs的污染治理可以分為3個(gè)步驟:一是加強(qiáng)環(huán)境監(jiān)察力度,建立社會(huì)監(jiān)督管理長(zhǎng)效機(jī)制,促使企業(yè)高度重視VOCs和VOOCs治理工作;二是建立清潔生產(chǎn)和節(jié)能減排的鼓勵(lì)政策,促進(jìn)企業(yè)積極履行清潔生產(chǎn)和節(jié)能減排的環(huán)境責(zé)任,為企業(yè)VOCs和VOOCs治理提供資金和政策支持;三是積極推廣VOCs和VOOCs治理先進(jìn)經(jīng)驗(yàn),特別是組織技術(shù)推廣和經(jīng)驗(yàn)交流會(huì),使企業(yè)負(fù)責(zé)人及時(shí)了解VOCs和VOOCs治理的先進(jìn)技術(shù)、良好效果和發(fā)展趨勢(shì),為企業(yè)提供有效的技術(shù)支持。
表1 企業(yè)VOCs和VOOCs治理措施一覽表
南港工業(yè)區(qū)作為規(guī)劃建設(shè)中的中國(guó)北方最大的重化基地,VOCs和VOOCs污染治理勢(shì)必成為環(huán)境保護(hù)工作的重點(diǎn),在吸取天津開發(fā)區(qū)成功經(jīng)驗(yàn)的同時(shí),還應(yīng)在項(xiàng)目初期結(jié)合區(qū)域總體規(guī)劃要求,注重VOCs和VOOCs的源頭控制,并結(jié)合國(guó)內(nèi)外先進(jìn)管理經(jīng)驗(yàn)和治理技術(shù),嚴(yán)格把控南港工業(yè)區(qū)VOCs和VOOCs的排放。
相信,通過(guò)社會(huì)、企業(yè)和政府的共同努力,天津開發(fā)區(qū)和南港工業(yè)區(qū)VOCs和VOOCs排放問(wèn)題必將得到有效的控制,為天津開發(fā)區(qū)和南港工業(yè)區(qū)的可持續(xù)發(fā)展提供更好的環(huán)境空間?!?/p>
[1]許業(yè)偉,袁文輝.可揮發(fā)性有機(jī)化合物廢氣治理新進(jìn)展[J].廣東化學(xué),2001,29(2):12-16.
[2]A tkinsonR.A tmosphericchemistry ofV O Csand N O x[J].A tmospheric Environment,2000(34):2063-2101.
[3]李潔.V O C廢氣處理的技術(shù)進(jìn)展[C].中國(guó)環(huán)境保護(hù)優(yōu)秀論文集,2005(5):1411-1413.
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