中國(guó)礦業(yè)大學(xué)化工學(xué)院 王 敬 王紅林 劉亞菲
煤的特性對(duì)水煤漿性質(zhì)的影響
中國(guó)礦業(yè)大學(xué)化工學(xué)院 王 敬 王紅林 劉亞菲
水煤漿是國(guó)際上20世紀(jì)70年代末發(fā)展起來(lái)的一種以煤代油的新型燃料,具有燃燒效率高、負(fù)荷易調(diào)控、節(jié)能和保護(hù)環(huán)境等優(yōu)點(diǎn)。自20世紀(jì)80年代以來(lái),相關(guān)學(xué)者對(duì)水煤漿技術(shù)進(jìn)行了廣泛地開(kāi)發(fā)與研究,并取得了一系列成果。本文,筆者就水煤漿性質(zhì)和煤特性對(duì)其的影響進(jìn)行了簡(jiǎn)要闡述,對(duì)改善煤的成漿性具有一定的參考價(jià)值。
水煤漿和一般的煤泥水不同,它是一種燃料,作為均勻懸浮流體,除了水煤漿中煤的固有特性(發(fā)熱量、灰熔點(diǎn)、含硫量等)外,還具有流體特性(濃度、流變性、穩(wěn)定性等)。
水煤漿技術(shù)中包括制漿煤種的選擇,要求選擇成漿性好的煤,煤的成漿性是指將煤制備成水煤漿的難易程度。水煤漿的流變性十分復(fù)雜,在低濃度時(shí)可能表現(xiàn)為牛頓流體或假塑性流體;濃度稍高產(chǎn)生絮團(tuán)后,可能表現(xiàn)為賓漢流體;更高的濃度下又可能出現(xiàn)脹塑性流體;當(dāng)加入添加劑后,煤粉和水緊密結(jié)合,形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),成為均一體,表現(xiàn)為非牛頓流體的性質(zhì)。水煤漿是一種固液兩相混合物,容易發(fā)生固液分離現(xiàn)象;通常要求在貯、運(yùn)過(guò)程中不產(chǎn)生硬沉淀。水煤漿能維持不產(chǎn)生硬沉淀的性能,稱(chēng)為水煤漿的穩(wěn)定性。由于水煤漿的性質(zhì)之間相互制約,故難以滿足各性能同時(shí)達(dá)到要求。例如,水煤漿濃度較大則黏度大,流動(dòng)性差;濃度低有利于輸送、霧化和燃燒,但會(huì)使穩(wěn)定性變差。結(jié)合水煤漿的性質(zhì),因此選擇制漿用煤時(shí)需要考慮以下幾項(xiàng)影響因素。
1. 煤表面性質(zhì)對(duì)水煤漿性質(zhì)的影響。煤的表面性質(zhì)如內(nèi)在水分、含氧官能團(tuán)、表面吸水特性、接觸角等,對(duì)其成漿性有重要影響,國(guó)內(nèi)外做了大量研究對(duì)此進(jìn)行探討。
煤的內(nèi)在水分是指吸附或凝聚在煤顆粒內(nèi)部的毛細(xì)管或孔隙中的結(jié)合水,是影響成漿性能的關(guān)鍵因素,內(nèi)在水分越高,煤漿性能越差,濃度也越低。內(nèi)在水分高,說(shuō)明煤粒表面吸附水分子的能力強(qiáng),一方面影響表面活性劑的吸附,另一方面也反映了煤的孔隙結(jié)構(gòu)易于賦存水分,這樣就會(huì)減少煤漿中作為流動(dòng)介質(zhì)的水量,所以表觀黏度增高,成漿性能降低。煤中的含氧官能團(tuán)主要包括羥基、羧基和羰基,易形成氫鍵而親水,所以煤中含氧官能團(tuán)越多親水性越強(qiáng),內(nèi)在水分含量越大,成漿性越差。大量研究表明,煤的表面吸水特性對(duì)水煤漿流變性的影響較大。接觸角是潤(rùn)濕程度的量度,在水煤漿的研制中,經(jīng)常用接觸角來(lái)度量煤的疏水性;尉遲唯等研究煤、水接觸角與煤的成漿性及煤變質(zhì)程度的關(guān)系時(shí)發(fā)現(xiàn),煤的成漿性隨疏水性的增加而增加。煤的表面電性可以影響煤顆粒的分散性,表面電性越高,煤顆粒的分散性較好,水煤漿黏度越低,因此人們?cè)趹?yīng)用中把某些金屬離子作為穩(wěn)定劑,用來(lái)降低煤顆粒的表面電性,改善煤漿的穩(wěn)定性。
由此可見(jiàn),煤的內(nèi)在水分、含氧官能團(tuán)、表面吸水特性和接觸角等參數(shù)越大,煤的親水性越好,成漿性越差;煤的表面電性降低,可以改善煤漿的穩(wěn)定性。
2. 礦物質(zhì)對(duì)水煤漿性質(zhì)的影響。煤中礦物質(zhì)對(duì)水煤漿的性質(zhì)有較大的影響,研究它對(duì)優(yōu)化水煤漿制備工藝和完善制漿技術(shù)有重要意義。由于煤表面性質(zhì)的差異,礦物質(zhì)含量和組成影響著煤的成漿性,但關(guān)于礦物質(zhì)對(duì)水煤漿特性的影響至今尚無(wú)統(tǒng)一結(jié)論。例如石英、方解石和黃鐵礦等礦物質(zhì)密度大,在漿體中易下沉,破壞體系的結(jié)構(gòu),降低漿體的穩(wěn)定性。礦物質(zhì)表面的δ電位較高,增加了顆粒間的靜電作用,可以使體系黏度降低。黏土礦物質(zhì)因其吸水膨脹性會(huì)使煤漿的表觀黏度升高,不利于制漿;但黏土礦物顆粒間的靜電斥力較強(qiáng),在漿體中易形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而使水煤漿有很好的觸變性,但在外力作用時(shí)結(jié)構(gòu)易破壞,黏度下降。另外,一些礦物質(zhì)如硫酸鹽礦物可以溶出多價(jià)離子,會(huì)降低煤顆粒表面電動(dòng)電位的絕對(duì)值和活性劑的分散效能。此外,煤中礦物質(zhì)也會(huì)影響其可磨性,可磨性好的煤可提高堆積效率,使煤的成漿性增大??傊V物質(zhì)對(duì)水煤漿特性的影響很大,人們可以根據(jù)這些規(guī)律,優(yōu)化水煤漿制備工藝,提高水煤漿的質(zhì)量。
3. 孔結(jié)構(gòu)對(duì)水煤漿性質(zhì)的影響。煤是一種復(fù)雜的多孔性固體,孔結(jié)構(gòu)可以分為大孔、中孔和微孔,并且煤的孔隙率越發(fā)達(dá),則煤的比表面積越大。相關(guān)研究表明,不同變質(zhì)程度的煤,其孔結(jié)構(gòu)特性對(duì)水煤漿性質(zhì)的影響較為復(fù)雜。
相同變質(zhì)程度的煤,孔體積大的吸附的內(nèi)在水分多,在相同固體粉煤量的條件下,使?jié){體的黏度增加,從而制約高濃度煤漿的制備。一般來(lái)說(shuō),煤的大孔結(jié)構(gòu)對(duì)煤成漿性的影響較顯著;而微孔有效孔體積的大小主要與漿體的存儲(chǔ)性質(zhì)有關(guān),微孔有效孔體積較大時(shí)會(huì)加速漿體軟沉淀轉(zhuǎn)變成硬沉淀,從而影響漿體的長(zhǎng)期存儲(chǔ)性能。不同變質(zhì)程度的煤,其孔結(jié)構(gòu)特性對(duì)水煤漿性質(zhì)的影響較為復(fù)雜。根據(jù)煤的表面性質(zhì)可知,較小的總孔體積的煤有較高的成漿性。另外,煤階越低并且孔隙越發(fā)達(dá)的煤種制漿越困難。
4. 煤巖組成對(duì)水煤漿性質(zhì)的影響。煤顯微組分的成煤過(guò)程不同,其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)也存在差異,從而對(duì)水煤漿的性質(zhì)造成不同影響。經(jīng)過(guò)研究發(fā)現(xiàn),鏡質(zhì)組和惰質(zhì)組對(duì)煤漿成漿性和穩(wěn)定性有顯著影響,而殼質(zhì)組僅影響漿體的穩(wěn)定性;三種煤巖組分之間的交互作用不明顯,各自影響其制漿效果。從結(jié)構(gòu)和性質(zhì)方面來(lái)說(shuō),鏡質(zhì)組的揮發(fā)分和H、N含量較高,C、S含量較低,總氧含量高但含氧官能團(tuán)數(shù)量低,且芳香度、芳香氫和環(huán)縮合度較低;而惰質(zhì)組的灰分、C含量較高,總氧含量低而其含氧官能團(tuán)數(shù)量高,并且芳香度、芳香氫和環(huán)縮合度較高。此外,不同煤巖組分中礦物質(zhì)的含量、種類(lèi)及賦存狀態(tài)也存在差異。
惰質(zhì)組是多孔結(jié)構(gòu),使得煤的比表面積、孔體積和最高內(nèi)在水分含量都很高,故所制漿的黏度較大;而從惰質(zhì)組孔隙中的礦物質(zhì)溶出的金屬離子會(huì)改變煤表面的雙電層結(jié)構(gòu),影響添加劑的作用,對(duì)成漿過(guò)程造成不利影響。鏡質(zhì)組的密度較小,同樣質(zhì)量時(shí)體積就較大,用來(lái)起分散作用的水量相對(duì)減少,所以制漿的黏度較大,成漿性差。一般來(lái)說(shuō),成漿性隨惰質(zhì)組含量的增加和鏡質(zhì)組含量的減少而先增加后減少,所以?xún)山M分協(xié)同作用制漿時(shí),在惰質(zhì)組和鏡質(zhì)組比例合適的情況下才可以制得低黏度、高濃度的水煤漿。
水煤漿技術(shù)是我國(guó)現(xiàn)階段適宜的代油、環(huán)保及節(jié)能技術(shù),在能源發(fā)展計(jì)劃中具有重要的戰(zhàn)略意義。影響制備高性能水煤漿的因素很多,除了本文提到的煤特性因素外,添加劑的選擇、制漿條件也對(duì)煤成漿性能產(chǎn)生重要影響。煤的成漿性能是由多種因素共同決定的,應(yīng)該綜合考慮各因素的影響,從而制得高濃度、低黏度、穩(wěn)定性好的高性能水煤漿。