喻喜華， 陳曉輝， 李澤運(yùn)， 戴榮華， 畢開(kāi)順

（沈陽(yáng)藥科大學(xué)藥學(xué)院，遼寧沈陽(yáng) 110016）

山茱萸及其偽品的差示掃描量熱法鑒別

喻喜華， 陳曉輝*， 李澤運(yùn)， 戴榮華， 畢開(kāi)順

（沈陽(yáng)藥科大學(xué)藥學(xué)院，遼寧沈陽(yáng) 110016）

目的 山茱萸及其偽品的鑒別。方法 用差示掃描量熱分析儀（DSC）分別對(duì)不同產(chǎn)地的山茱萸及其偽品進(jìn)行分析。以鋁坩堝為參比，DSC量程±50 mw，升溫速率20℃/min，升溫范圍30～500℃。結(jié)果 不同產(chǎn)地的山茱萸DSC圖譜基本相似，在190℃處有一吸收峰，361℃處有一放熱峰；山茱萸與其偽品的差熱曲線差異明顯，其中放熱峰相差不大，但焓變值相差較大。結(jié)論 差示掃描量熱法簡(jiǎn)便快速、準(zhǔn)確，可用于山茱萸的鑒別。

山茱萸；偽品；差示掃描量熱分析；鑒別

山茱萸為《中國(guó)藥典》收載的常用中藥，其性酸、澀，微溫，能補(bǔ)益肝腎，澀精固脫，用于眩暈耳鳴，腰膝酸痛，陽(yáng)痿遺精，內(nèi)熱消渴［1］等。近年來(lái)，隨著人們醫(yī)療保健意識(shí)的增強(qiáng)，山茱萸以其補(bǔ)益肝腎之療效在醫(yī)藥領(lǐng)域、保健品、食品等領(lǐng)域的應(yīng)用都日益廣泛［2］。然而山茱萸藥材資源較緊，且價(jià)格較高，市場(chǎng)上屢見(jiàn)偽品，嚴(yán)重危害了消費(fèi)者的健康。據(jù)報(bào)道，山茱萸的偽品或摻假品有酸棗果皮、川楝子果皮、大棗果肉、山楂等［3-9］。熱分析法是中藥鑒定的一種新方法［10］，已有文獻(xiàn)報(bào)道該技術(shù)用于根莖類(lèi)藥材及其提取物［11-12］、常見(jiàn)中成藥［13］的鑒別。本研究采用DSC曲線分析法對(duì)不同產(chǎn)地的山茱萸及其偽品進(jìn)行鑒別。該方法具有取樣量少、簡(jiǎn)便快速、不用提取等特點(diǎn)，可用于山茱萸藥材的鑒別。

1 材料與方法

1.1 儀器和材料

DSC-822e熱分析儀（Mettler Toledo），STARe操作軟件，Mettler Toledo AT200電子天平，鋁制坩堝。山茱萸藥材分別購(gòu)自河南、陜西、浙江、安徽，經(jīng)沈陽(yáng)藥科大學(xué)中藥學(xué)院孫啟時(shí)教授鑒定區(qū)分為正品與偽品（見(jiàn)表1）。將上述藥材放入真空干燥器60℃下干燥24 h，取出適量粉碎，過(guò)100目篩，備用。

1.2 實(shí)驗(yàn)條件和方法

實(shí)驗(yàn)條件：DSC量程±50 mw，升溫速率20℃/min；氣氛為靜態(tài)空氣；升溫范圍30～500℃，參比物為空鋁坩堝。

實(shí)驗(yàn)方法：取樣品約10 mg，每個(gè)樣品2份，精密稱(chēng)定，置于鋁坩堝中，按實(shí)驗(yàn)條件程序升溫，分別對(duì)樣品進(jìn)行圖譜掃描。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1 山茱萸的DSC譜圖

不同產(chǎn)地的山茱萸的DSC曲線具有相同的峰形及圖譜特征（見(jiàn)圖1），當(dāng)升溫至190℃左右出現(xiàn)一個(gè)吸熱峰，焓變?cè)?82 J/g左右。在361℃左右有一個(gè)較小的放熱峰，焓變?cè)? J/g左右（見(jiàn)表1）。由于不同產(chǎn)地的山茱萸中所含化學(xué)成分略有不同，可見(jiàn)個(gè)別峰有微小的差異。

2.2 山茱萸偽品的DSC譜圖

山茱萸與其偽品的DSC曲線在峰形及圖譜特征等方面有明顯差異（見(jiàn)圖1），偽品出現(xiàn)吸熱峰的溫度和焓變值與山茱萸有明顯差異，放熱峰溫度差異不大，但是焓變值相差較大（見(jiàn)表1），易于分別。

表1 山茱萸及其偽品的峰值溫度和焓變值

圖1 山茱萸及其偽品的DSC圖

3 討論

3.1 本實(shí)驗(yàn)考察了樣品粒徑大小、樣品用量和升溫速率對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響，發(fā)現(xiàn)升溫速率對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響較明顯，在此基礎(chǔ)上分別考察了10、20、50℃/min對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響。發(fā)現(xiàn)升溫速率為20℃/min，粒徑大小為100目，樣品取10 mg較為適宜。

3.2 本實(shí)驗(yàn)用DSC圖譜對(duì)不同產(chǎn)地的山茱萸及其偽品進(jìn)行了鑒定，結(jié)果顯示不同產(chǎn)地的山茱萸圖譜基本一致，山茱萸與偽品圖譜之間有明顯的差別，該方法可用于山茱萸偽品的鑒別。

3.3 藥材的鑒定法主要有來(lái)源鑒定、形狀鑒定、顯微鑒定和理化鑒定等方法。差熱分析方法用于中藥鑒別具有取樣方便、快速、準(zhǔn)確、重復(fù)性好、樣品用量少等優(yōu)點(diǎn)，可為中藥材的鑒別提供另一有效的手段，值得推廣應(yīng)用。

［1］國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典：2010年版一部［S］.北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010：26.

［2］錢(qián)志偉.山茱萸總苷類(lèi)物質(zhì)的提取與重組應(yīng)用［J］.農(nóng)產(chǎn)品加工學(xué)刊，2009，（6）：49-53.

［3］付澤民.山茱萸及其偽品的鑒別［J］.中藥通報(bào)，1986，11（1）：24.

［4］張玉英，李淑芹.山茱萸與其三種偽品的鑒別［J］.中醫(yī)藥信息，1994，11（3）：37.

［5］孟 楣，段全新.山茱萸與偽品野山楂的鑒別［J］.山東中醫(yī)雜志，1998，17（10）：465.

［6］唐生斌.山茱萸及其偽品川楝子皮的鑒別［J］.基層中藥雜志，2000，14（1）：37.

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［9］楊桂菊.山茱萸及其偽品的鑒別［J］.吉林中醫(yī)藥，2008，28（6）：448.

［10］劉曉晴，張羅紅，李 波.熱分析技術(shù)在藥物分析中的應(yīng)用進(jìn)展［J］.華西藥學(xué)雜志，1999，14（3）：177-179.

［11］孫雪妹，林錦明，張 磊.虎杖及其偽品博落回根的差熱分析法鑒別［J］.中成藥，2008，30（10）：附12-13.

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［13］李維峰，王玉蓉，楊春梅.五味子及其滴丸差示掃描量熱法分析研究［J］.中成藥，2005，27（10）：1218-1220.

R282.5

A

1001-1528（2011）07-1197-02

2010-11-17

喻喜華（1985—），男，碩士，研究方向：藥物分析學(xué)。

*通信作者：陳曉輝（1954—），教授，博士生導(dǎo)師，研究方向：藥物質(zhì)量控制分析方向。Tel：（024）23986259，E-mail：cxh_syphu@yahoo.com.cn