宗鵬飛,李瑋娜,魏海潮,李麗芳,王丹鳳,王明艷
(中北大學信息與通信工程學院,山西太原030051)
將現(xiàn)在比較熱門的SPR技術(shù)與測量溶液濃度相結(jié)合。研究SPR技術(shù)在溶液濃度測量方面的應用,利用光激發(fā)棱鏡表面等離子體共振技術(shù)和光強檢測SPR傳感器模型測量溶液濃度。為測量與研究,詳細說明了實驗方案以及各種裝置的選擇,并用測量結(jié)果驗證濃度和折射率的線性關(guān)系,用MATLAB仿真光反射率與棱鏡折射率的變化規(guī)律。
溶液的濃度是表征溶液特性的主要參數(shù)之一,對溶液濃度的測量與控制在造紙、化工、制糖、乳制品、制藥、飲料等行業(yè)中有著廣泛的應用,它是保證和提高產(chǎn)品質(zhì)量的重要技術(shù)手段。在以棱鏡反射光為基礎(chǔ)的測量方法,在入射角小于臨界角情況下的測量依據(jù)菲涅耳公式[3]?;诠饧ぐl(fā)表面等離子體測試溶液濃度,由于在靠近臨界角的區(qū)域反射能量隨角度的變化十分顯著,所以測量的靈敏度較高,因此采用反射方式直接進行檢測,做到快速簡便,在現(xiàn)實中有廣泛的應用。
在基于SPR的設(shè)計中,從激光器出來的光經(jīng)P光起偏器產(chǎn)生TM波,TM經(jīng)過光纖耦合器,垂直進入傳感棱鏡的底部并發(fā)生全反射,在金屬薄膜和待測介質(zhì)的界面激勵表面等離子體共振,反射光經(jīng)過光纖準值器耦合到達光探測器。其設(shè)計方案如圖1所示。
圖1 基于SPR的設(shè)計方案
分別對不同濃度的食鹽水溶液和蔗糖水溶液進行了測量,確定濃度與折射率之間的關(guān)系,再用所設(shè)計的光纖溶液濃度傳感器進行測量,比較所得結(jié)果。
首先配置食鹽水溶液和蔗糖水溶液,準備5等份的食鹽和蔗糖,每一份有5 g,取200 mL的水然后逐步將食鹽或者蔗糖溶解在水里,每溶解一份就測量一下數(shù)據(jù),并做下記錄。由記錄的數(shù)據(jù)經(jīng)過EXCEL進行線性相關(guān)度的計算,可得到食鹽溶液的擬合系數(shù)a≈ -4 175.8,b≈3 114.2和相關(guān)系數(shù) R≈0.995 1,由此得到食鹽溶液的濃度和其折射率關(guān)系的數(shù)學模型為y=3 114.2n-4 175.8,計算圖2和折射率關(guān)系圖3如下:
圖2 食鹽溶液線性相關(guān)度計算圖
圖3 食鹽濃度與折射率的關(guān)系曲線
圖4 蔗糖溶液線性相關(guān)度計算圖
圖5 蔗糖濃度與折射率的關(guān)系曲線
記錄下的蔗糖溶液濃度和折射率的關(guān)系數(shù)據(jù)經(jīng)過EXCEL進行線性相關(guān)度的計算,可得到蔗糖溶液的擬合系數(shù)a≈ -726.84,b≈547.21 和相關(guān)系數(shù) R≈0.998 5,由此得到蔗糖溶液的濃度和其折射率關(guān)系的數(shù)學模型為y=547.21n-726.84,計算圖4和折射率關(guān)系圖5如下。
根據(jù)兩種溶液的相關(guān)系數(shù)R和圖2圖3知,在溶液濃度較低時,其濃度與折射率顯著線性相關(guān),說明作線性擬合是合理的。說明了溶液濃度較小時,溶液的濃度與其折射率近似成線性關(guān)系[1]。
SPR傳感器的反射率取決于棱鏡的介電常數(shù)ε0,入射角度θ,金屬膜的相對介電常數(shù)ε1,金屬膜的厚度d,以及待測物質(zhì)的介電常數(shù)ε2,其中待測物介電常數(shù)是我們需要得到的量值,金屬膜的厚度和介電常數(shù)一旦選定,不再改變[6],故需要求出不同角度下,反射率與共振角度之間的關(guān)系,以確定最大共振角度。
圖6 不同棱鏡折射率對應的SPR角度譜曲線
圖7 不同入射角對應被測溶液折射率與光強反射率的關(guān)系曲線
由圖6可以得出,不同的棱鏡材料對于測量的結(jié)果有影響。棱鏡折射率越大,共振峰值角越小。因此,從本測量儀器應用范圍,性能和使用穩(wěn)定性綜合考慮,選用了折射率為1.52的K9光學玻璃材料的棱鏡。
n1,n2顯示了理論計算三層結(jié)構(gòu)中,金膜和銀膜的SPR共振角—反射率曲線,從圖中可以看出,在相同條件下,金膜的共振峰深度、共振角度以及峰值半寬度這三個特性都比銀膜好,而且金膜可以確保在無保護膜情況下不易氧化,能夠在空氣中穩(wěn)定使用,綜合考慮選定金膜為敏感膜。
由于SPR是入射光的倏逝波與被測介質(zhì)表面的等離子波形成共振,所以只要能達到共振就會有SPR現(xiàn)象產(chǎn)生。固定的入射角最好大于或接近測量范圍內(nèi)最大濃度對應的蔗糖溶液的全反射臨界角。選棱鏡的折射率為1.52,光源波長為633 nm,測量蔗糖溶液的濃度所對應的折射率范圍為1.77~1.79,折射率為1.79的蔗糖溶液所對應的全反射臨界角為56.6°,這樣固定的入射角必須大于56.6°。當入射角分別為56.8°,59°,65°時,通過仿真得到介質(zhì)折射率與光強反射率的變化關(guān)系如圖7所示。
圖5中實線對應的入射角為56.8°,點線對應的入射角為59°,虛線對應的入射角為65°。從圖可以看出,入射角為53.8°時曲線的斜率最陡,也就是說具有較高的測量靈敏度;入射角為59°與65°曲線比較平坦,此入射角時測量靈敏度較低。因此,固定的入射角角度大于或接近于測量范圍內(nèi)最大濃度對應的全反射臨界角時,測量靈敏度較高。在固定入射光角度、棱鏡折射率、金屬膜材料和厚度的情況下,在測量范圍內(nèi)隨著待測液體的折射率(溶液濃度)逐漸增大,反射率逐漸減少,并且是一條線性函數(shù)。所以可以從此測量曲線中算出不同濃液的濃度。
從實驗所得到的濃度和折射率的關(guān)系可以看出:在取平均溫度的情況下,對于食鹽溶液和蔗糖溶液來說,它們的折射率與濃度的對應關(guān)系有線性關(guān)系。
我們從其他科研人員用棱鏡傳感器對牛奶溶液的測量結(jié)果中可以看出:牛奶的壓差比和折射率也有著線性關(guān)系[7]。測量結(jié)果與實際計算值也吻合的較好,試驗中棱鏡傳感器的不確定度優(yōu)于1%。在測量壓差V0,V1時應盡量保證折射率為n0及n1的溶液具有相同的溫度,這樣可以消除溫度差異對傳感器探頭介質(zhì)折射率的影響。從而提高溫差比的測試值V0,V1的準確性,減小系統(tǒng)誤差。
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