李 琛

（陜西理工學(xué)院化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院,陜西漢中 723001）

人工濕地處理電鍍廢水研究進(jìn)展

李 琛

（陜西理工學(xué)院化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院,陜西漢中 723001）

介紹了人工濕地處理電鍍廢水的原理及其在我國(guó)的應(yīng)用,分析了人工濕地在處理電鍍廢水上的優(yōu)勢(shì),并對(duì)其在電鍍廢水處理中的應(yīng)用前景進(jìn)行了展望,指出了利用人工濕地處理電鍍廢水的發(fā)展趨勢(shì)及技術(shù)應(yīng)用中的一些關(guān)鍵問(wèn)題。

人工濕地;電鍍廢水;發(fā)展趨勢(shì)

0 前言

人工濕地是模擬自然濕地的一個(gè)綜合人工生態(tài)系統(tǒng),其根據(jù)水流情況不同分為表面流濕地、潛流濕地和立式流濕地。目前人工濕地在城市污水處理、生活污水處理、自來(lái)水廠進(jìn)水水質(zhì)處理、乳制品廢水處理、鐵礦酸性排放水處理、炸藥車間排放水處理、養(yǎng)殖廠廢水處理、酒店污水處理、造紙廢水處理、煤礦污水處理、污水深度處理、含重金屬污水處理等方面都得到了較廣泛的應(yīng)用[1-12]。近年,利用人工濕地處理電鍍廢水逐漸引起了一些學(xué)者的注意[13-16],并在一些電鍍車間的廢水處理中得到應(yīng)用[17]。

1 人工濕地處理電鍍廢水的機(jī)理

通常來(lái)說(shuō),人工濕地由基質(zhì)、水體、水生植物、好氧或厭氧微生物種群及水生動(dòng)物等5部分組成,各組成成分分別起著不同的作用。人工基質(zhì)為微生物的生長(zhǎng)提供穩(wěn)定的依附表面,為水生植物提供載體和營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),并通過(guò)一些物理和化學(xué)途徑凈化污水;水生植物除直接吸收利用污水中的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)及吸附、富集一些有毒有害物質(zhì)外,還有輸送氧氣到根區(qū)和維持水力傳輸?shù)淖饔?微生物的代謝作用是污水中有機(jī)污染物降解的主要機(jī)制。同時(shí)他們相互聯(lián)系,互為因果,形成一個(gè)系統(tǒng)。廢水在人工基質(zhì)縫隙中流動(dòng)或在床體的表面流動(dòng),可以在床的表面種植具有污水處理機(jī)能好、成活率高、抗水性能強(qiáng)、生長(zhǎng)周期長(zhǎng)、美觀及具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的水生植物。當(dāng)廢水流經(jīng)時(shí),固體物被人工基質(zhì)及植物根系阻攔截留,有機(jī)質(zhì)通過(guò)生物膜的吸附、同化及異化作用而得以去除。因濕地植物根系對(duì)氧的傳遞釋放,濕地床層及其周圍的微環(huán)境中依次呈現(xiàn)出好氧、缺氧和厭氧狀態(tài),有利于硝化、反硝化作用及微生物對(duì)磷的過(guò)量積累作用,達(dá)到除氮磷的效果。最后通過(guò)濕地基質(zhì)的定期更換或植物收割使污染物質(zhì)最終從系統(tǒng)中去除。普通污水中不溶性有機(jī)物通過(guò)濕地的沉淀、過(guò)濾作用,可以很快地被截留而被微生物利用;污水中可溶性有機(jī)物則可通過(guò)植物根系生物膜的吸附、吸收及生物代謝降解過(guò)程被分解去除。

研究表明,廢水中重金屬在人工濕地中得到有效凈化的主要機(jī)理是共沉淀、化學(xué)吸附、植物吸收以及微生物和動(dòng)物的協(xié)同作用,因而人工濕地中的填料、植物、微生物和動(dòng)物在重金屬?gòu)U水處理中具有舉足輕重的地位。

2 人工濕地在我國(guó)電鍍廢水處理中的應(yīng)用

孫和和[13]以經(jīng)化學(xué)沉淀法處理后的電鍍廢水為研究對(duì)象,通過(guò)潛流人工濕地系統(tǒng),對(duì)其處理電鍍廢水的效果和去除途徑進(jìn)行研究。結(jié)果表明:潛流人工濕地對(duì)電鍍廢水的處理效果是顯著的,Cr（Ⅵ）,Zn2+,Mn2+,Cu2+的去除率達(dá)到65%～80%左右,其中Cu2+的去除率最高。比較3個(gè)潛流人工濕地的處理效率,有植物系統(tǒng)＞無(wú)植物系統(tǒng)＞滅菌系統(tǒng)。在實(shí)驗(yàn)初期,3個(gè)系統(tǒng)對(duì) Cr（Ⅵ）,Zn2+,Mn2+,Cu2+均具有很高的去除效率,可見(jiàn)人工濕地對(duì)重金屬的去除機(jī)理主要是通過(guò)基質(zhì)吸附、植物吸收及重金屬本身沉降等綜合作用的結(jié)果,且基質(zhì)吸附的作用最大。孫和和同時(shí)對(duì)人工濕地處理電鍍廢水的主要影響因素進(jìn)行了考察,發(fā)現(xiàn)水力負(fù)荷、進(jìn)水的質(zhì)量濃度及回流對(duì)潛流人工濕地處理電鍍廢水有一定的影響。隨著水力負(fù)荷的降低,Cr（Ⅵ）,Zn2+,Mn2+,Cu2+的去除率呈現(xiàn)先升高后下降的趨勢(shì),當(dāng)水力負(fù)荷為0.27 m3/（m2·h）時(shí),去除率達(dá)到最大。電鍍廢水進(jìn)水的質(zhì)量濃度越低,潛流人工濕地對(duì)Cr（Ⅵ）,Zn2+,Mn2+,Cu2+的處理能力越強(qiáng),但相對(duì)于進(jìn)水的質(zhì)量濃度的劇烈變化,Cr（Ⅵ）,Zn2+,Mn2+,Cu2+的去除率的變化不大。通過(guò)回流措施能夠有效提高潛流人工濕地對(duì)電鍍廢水的去除效率。

孫和和研究了潛流人工濕地不同區(qū)域?qū)﹄婂儚U水的去除特性。結(jié)果表明:潛流人工濕地對(duì) Cr（Ⅵ）,Zn2+,Mn2+,Cu2+的去除主要是在距進(jìn)水口35～45 cm處及距床底30 cm的深度以下。

孫和和采用人工配置電鍍廢水模擬實(shí)驗(yàn),在實(shí)驗(yàn)測(cè)定的基礎(chǔ)上對(duì)人工濕地去除電鍍廢水中Cr（Ⅵ）,Zn2+,Mn2+,Cu2+的動(dòng)力學(xué)模型進(jìn)行探討。結(jié)果表明:一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型可以較好地模擬潛流人工濕地對(duì)Cr（Ⅵ）,Zn2+,Mn2+,Cu2+的去除規(guī)律。

孫和和采用垂直流-水平潛流復(fù)合人工濕地對(duì)金華清湖電鍍廠排放的電鍍廢水進(jìn)行深度處理。結(jié)果表明:復(fù)合人工濕地對(duì)電鍍廢水的凈化效果非常顯著,處理后Zn2+,Cu2+,Mn2+,Cr（Ⅵ）的去除率達(dá)到70%～88%之間,COD的去除率為60%左右。其中,Cu2+,Mn2+和COD出水均符合《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),而 Zn2+,Cr（Ⅵ）并未達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。復(fù)合人工濕地對(duì)電鍍廢水中重金屬的去除效率存在一個(gè)最適宜的處理時(shí)間,過(guò)短或過(guò)長(zhǎng)都不利于污染物的去除。水力負(fù)荷對(duì)COD的去除效果的影響較大,對(duì)Zn2+,Cu2+,Mn2+,Cr（Ⅵ）的影響較小。

李星等[14-15]通過(guò)建立人工濕地系統(tǒng)來(lái)處理經(jīng)金華清湖電鍍廠預(yù)處理后的電鍍廢水。結(jié)果表明:該系統(tǒng)是一個(gè)穩(wěn)定的自適應(yīng)系統(tǒng),對(duì)電鍍廢水的凈化效果相當(dāng)明顯;對(duì)COD的去除率超過(guò)58%,對(duì)懸浮物的去除率超過(guò) 90 %,對(duì) Cr（Ⅵ）,Zn2+,Fe3+,Mn2+,Ni2+,Cu2+等重金屬離子的凈化效果較好,其去除率大小依次為Zn2+＞Cr（Ⅵ）＞Fe3+＞Cu2+＞Ni2+＞Mn2+,出水能達(dá)標(biāo)排放。李星同時(shí)也對(duì)重金屬的去除途徑進(jìn)行了分析。結(jié)果表明:植物吸收、微生物降解和基質(zhì)物理化學(xué)吸附作用是復(fù)合人工濕地系統(tǒng)去除重金屬的主要途徑。通過(guò)對(duì)人工濕地剖面分析,發(fā)現(xiàn)重金屬主要富積于上層基質(zhì)。植物對(duì)電鍍廢水的凈化和修復(fù),因植物種類、部位、生物量、重金屬種類等而不同。一級(jí)濕地中水葫蘆對(duì)電鍍廢水的凈化和修復(fù)效果強(qiáng)于稗草;二級(jí)濕地中藨草、美人蕉對(duì)電鍍廢水的凈化和修復(fù)效果最好。通過(guò)分析,二級(jí)濕地植物優(yōu)勢(shì)明顯,其中藨草、美人蕉、黃菖蒲、千屈菜是值得推薦的修復(fù)中、低質(zhì)量濃度的電鍍廢水的優(yōu)勢(shì)種。在污染物負(fù)荷較高的一級(jí)濕地,應(yīng)盡可能選用多種抗逆性強(qiáng)的濕地植物品種組合栽植。在研究過(guò)程中還發(fā)現(xiàn),在冬季,人工濕地處理系統(tǒng)易出現(xiàn)植物枯萎死亡或生長(zhǎng)休眠而導(dǎo)致功能下降的現(xiàn)象,而選用冬季生長(zhǎng)旺盛的植物類型,可有效維持和提高濕地處理電鍍重金屬?gòu)U水的效果。因此通過(guò)水培法研究了黑藻、水芹、燈心草、石菖蒲、鵝觀草在不同稀釋倍數(shù)的模擬電鍍廢水（含Cr（Ⅵ）,Zn2+,Fe3+,Mn2+,Ni2+,Cu2+）中的耐性和吸收積累的差異。綜合分析,水芹最適于冬季修復(fù)中、低質(zhì)量濃度的電鍍廢水,石菖蒲、黑藻、燈心草次之,鵝觀草修復(fù)能力最差。利用傅立葉紅外光譜技術(shù)探尋水芹對(duì)電鍍廢水中重金屬的吸收和積累機(jī)理的研究表明:水芹器官各組分吸附重金屬前后的峰形基本不變,只有某些參與重金屬吸附的官能團(tuán)（如羥基、羧基、酰胺基等）的吸收峰發(fā)生了不同程度的位移。水芹對(duì)重金屬的耐性有一個(gè)界限,當(dāng)超過(guò)此界限,植物會(huì)受到傷害,如水芹在處理高濃度重金屬時(shí),其不同器官紅外光譜的某些特征峰的吸光值迅速降低,也可間接反映溶液中重金屬的濃度過(guò)高,抑制了其吸收積累重金屬的能力。采用FTIR法鑒別水生植物對(duì)重金屬的處理比采用常規(guī)方法更具代表性,為植物修復(fù)的開(kāi)展提供了有力的證據(jù)支持。對(duì)于濕地常見(jiàn)外來(lái)入侵植物（如水花生、水葫蘆）,對(duì)重金屬離子都有一定的耐受性,并有不同程度的吸收。水花生對(duì)電鍍廢水中重金屬的去除效率為Zn2+＞Fe3+＞Cu2+＞Cr（Ⅵ）＞Ni2+＞Mn2+,水葫蘆對(duì)電鍍廢水中重金屬的去除效率為 Cu2+＞Zn2+＞Fe3+＞Cr（Ⅵ）＞Mn2+＞Ni2+。綜合分析兩種植物的生長(zhǎng)、生理及對(duì)重金屬的去除能力,發(fā)現(xiàn)水葫蘆比水花生更適用于電鍍廢水修復(fù)。

陶笈汛[16]通過(guò)水培實(shí)驗(yàn)研究了李氏禾對(duì)廣西北部某電鍍工業(yè)區(qū)產(chǎn)生的電鍍廢水中重金屬的去除效果。結(jié)果表明:李氏禾能夠有效去除電鍍廢水中的重金屬,Cr（Ⅵ）,Cu2+,Ni2+的去除率隨著電鍍廢水中重金屬的質(zhì)量濃度的降低而升高,最高分別可達(dá)93.49%,96.84%和93.06%。李氏禾對(duì)電鍍污泥中重金屬的吸收和積累實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:該植物對(duì)電鍍污泥中的Cr（Ⅵ）,Cu2+,Ni2+具有很強(qiáng)的耐受和富集能力,將其應(yīng)用于濕地系統(tǒng)中能夠持續(xù)有效地將基質(zhì)中的重金屬轉(zhuǎn)移到地上部組織中。研究者同時(shí)對(duì)水力負(fù)荷和進(jìn)水的質(zhì)量濃度對(duì)李氏禾人工濕地處理電鍍廢水效果的影響進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究。結(jié)果表明:隨著水力負(fù)荷的降低,濕地系統(tǒng)對(duì)電鍍廢水中重金屬的去除率呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢(shì),當(dāng)水力負(fù)荷為0.15 m3/（m2·d）時(shí)達(dá)到最高;電鍍廢水進(jìn)水的質(zhì)量濃度越低,濕地系統(tǒng)對(duì)電鍍廢水中重金屬的去除能力越強(qiáng)。

劉鵬等[17]設(shè)計(jì)了垂直流人工濕地和水平潛流人工濕地立體組合結(jié)構(gòu),用于鍍鋅電鍍廢水的處理,進(jìn)水水質(zhì)的p H值為3.48,Cr（Ⅵ）22.77 mg/L,Zn2+15.44 mg/L,Fe3+40.69 mg/L,Mn2+20.33 mg/L,懸浮物165 mg/L;種植植物為水稻、水葫蘆、水芹菜、千屈菜、藨草、蘆葦、花葉美人蕉、黃菖蒲等。結(jié)果表明:利用該系統(tǒng)處理后的電鍍廢水,水質(zhì)p H值為6.8,Cr（Ⅵ）,Zn2+,Fe3+,Mn2+等的去除率達(dá)到80%,懸浮物去除率為77%,日處理污水量為5 t,處理效果良好,達(dá)到國(guó)家地表水二類水標(biāo)準(zhǔn)。

3 人工濕地處理電鍍廢水的幾個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題

（1）適宜的植物-基質(zhì)-重金屬污染物組配,主要表現(xiàn)在不同電鍍廢水中所含重金屬種類不同,需要選配合適的植株和人工濕地基質(zhì)與之相適應(yīng)。一般情況下,植物從當(dāng)?shù)匚锓N中選擇,選取根系發(fā)達(dá),抗逆性強(qiáng),具有一定經(jīng)濟(jì)價(jià)值或觀賞性的植株,植株應(yīng)該組合選配,實(shí)現(xiàn)多種重金屬的去除。理想的植物應(yīng)具有生長(zhǎng)快,生物量大,抗病蟲(chóng)害,能夠在植物體內(nèi)積累高質(zhì)量濃度的重金屬或在植物表面進(jìn)行大量吸附、固定,同時(shí)能夠積累幾種重金屬的植株。

（2）基質(zhì)填料的選擇,不僅要考慮基質(zhì)對(duì)植株生長(zhǎng)的影響,同時(shí)要考慮到基質(zhì)對(duì)濕地微生物種群的影響,要選擇利于植株生長(zhǎng)和對(duì)重金屬起去除作用的微生物生長(zhǎng)的基質(zhì)。

（3）可以采用多種人工濕地系統(tǒng)組合的方法,提高處理效率。

4 人工濕地處理電鍍廢水的前景展望

人工濕地由于具有很低的投資運(yùn)行費(fèi)用、良好的處理效果和顯著的生態(tài)效益等優(yōu)點(diǎn),必將成為電鍍廢水處理的重要技術(shù)。

目前我國(guó)在利用人工濕地系統(tǒng)處理電鍍廢水方面的研究尚處于起步階段,對(duì)機(jī)理的認(rèn)識(shí)不足,對(duì)電鍍廢水處理效率的影響因素尚缺少深入的研究。這些不足是目前急需解決的問(wèn)題。

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Research Progress in Electroplating Wastewater Treatment with Constructed Wetlands

LI Chen

（College of Chemistry and Environmental Science,Shanxi University of Technology,Hanzhong 723001,China）

The principle and applications of electroplating wastewater treatment with constructed wetlands in China are presented,the superiority in treatment of electroplating wastewater with constructed wetland is analyzed,its application prospect is forecasted,and the trends and key problems in this application is also pointed.

constructed wetlands;electroplating wastewater;the trends of development

X 7

A

1000-4742（2011）03-0004-03

陜西理工學(xué)院科研啟動(dòng)項(xiàng)目（SL GQD0705）

2010-06-19