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        1.0MPa灰融聚氣化高硫粉煤及后續(xù)脫硫的研究

        2011-03-05 09:22:46畢可軍毛少祥
        化工設(shè)計(jì)通訊 2011年6期
        關(guān)鍵詞:工藝

        畢可軍,毛少祥

        (陜西秦晉煤氣化科技有限公司,陜西西安 710075)

        據(jù)統(tǒng)計(jì),我國煤炭保有儲(chǔ)量10 024×108t以上,其中高硫煤(硫分高于3%)890.743×108t[1]。由于高硫煤在燃燒時(shí)對(duì)環(huán)境污染大,國家出臺(tái)了限制開采高硫煤的政策。但高硫煤作為一種特殊性質(zhì)的煤炭,具有巨大的潛在開發(fā)價(jià)值,如高硫煤制甲醇產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。因此,我國能源化工 “十二五”規(guī)劃中明確高硫煤主要用于煤氣化工業(yè)[2]。

        高硫煤用于煤氣化工業(yè)的優(yōu)勢在于高硫煤在氣化及粗煤氣凈化過程中將硫脫除掉,而不排入大氣。目前,高硫煤用于煤氣化工業(yè)的脫硫方法以氣化制粗煤氣脫硫?yàn)橹?,是先進(jìn)的煤氣化技術(shù)與脫硫技術(shù)的集成,其中,1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù)與低溫甲醇洗脫硫技術(shù)的集成是一種新的方式。

        1 1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù)

        一般流化床粉煤氣化工藝中,爐內(nèi)必須維持一定的含碳量(一般應(yīng)大于40%,以維持爐內(nèi)的還原氣氛),且在流化狀態(tài)下渣和料層的分離很困難,灰渣與飛灰的含碳量均較高,氣化溫度經(jīng)??刂圃?50℃以下。在此溫度下,只能用反應(yīng)活性好的煤種,如褐煤、長焰煤,才能獲得質(zhì)量較好的煤氣。

        而灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù)根據(jù)射流原理,在流化床底部設(shè)計(jì)了灰團(tuán)聚分離裝置,床內(nèi)形成局部高溫區(qū),使灰渣團(tuán)聚成球,借助重量的差異達(dá)到灰團(tuán)與半焦的分離,在非結(jié)渣情況下,連續(xù)有選擇地排出低碳量的灰渣,因此床內(nèi)含碳量高,床溫高(950~1 100℃),使用煤種就放寬了,尤其適合高灰、高硫、高灰熔點(diǎn)、低活性煤的氣化。

        1.0 MPa灰融聚流化床粉煤氣化示范裝置建于山西豐喜集團(tuán)臨猗分公司,于2007年1月投產(chǎn),是國家發(fā)改委批準(zhǔn)的合成氨原料路線改造及動(dòng)力結(jié)構(gòu)調(diào)整項(xiàng)目。該項(xiàng)目的實(shí)施,有力地提升了我國的煤氣化技術(shù)水平,成為具有國際競爭力的氣化技術(shù)之一,對(duì)實(shí)現(xiàn)合成氨原料煤本地化具有重大意義[3]。

        相對(duì)于常壓灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù),1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù)具有的優(yōu)勢有以下。

        (1)氣化強(qiáng)度提高

        流化床氣化爐氣化強(qiáng)度與氣化爐壓力的0.7~0.75次方成正比,加壓1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化強(qiáng)度是常壓的4倍左右。

        (2)單爐的氣化能力增加

        φ2.6m常壓灰融聚流化床粉煤氣化爐單臺(tái)氣化能力達(dá)到5t/h,而在1.0MPa操作條件下,φ2.6mm灰融聚流化床粉煤氣化爐單臺(tái)氣化能力將達(dá)到20t/h。

        (3)節(jié)約壓縮能耗

        氣化爐壓力提高,生產(chǎn)的合成氣可直接進(jìn)入后系統(tǒng),省去了壓縮大量煤氣的能耗,而只增加壓縮少量氣化劑的能耗。

        (4)帶出物損失減少

        隨著氣化爐壓力的增加,氣體密度增加,速度減小,隨氣流夾帶的物料量減少,夾帶的顆粒尺寸也都減小。另外,隨著氣化爐壓力的增加,碳的轉(zhuǎn)化率提高,帶出物及灰渣含碳量都降低。

        2 高硫粉煤氣化

        2.1 設(shè)計(jì)能力

        年操作時(shí)間 8 000h(330d)

        氣化爐操作彈性 60%~120%

        投煤量 500.00t/d

        煤氣產(chǎn)量 38 000.00m3/h(干基)

        日產(chǎn)煤氣量 912 000.00m3/d(干基)

        日產(chǎn)CO+H2656 640.00m3/d(干基)

        年產(chǎn)合成氨或甲醇能力 100kt/a

        2.2 氣化爐規(guī)格及工藝參數(shù)

        氣化爐 上部為稀相段,內(nèi)徑為φ3 800mm;下部為密相段,內(nèi)徑為φ2 600mm。內(nèi)砌隔熱、保溫及耐火、耐磨材料。

        氣化爐操作壓力 1.0MPa

        氣化爐操作溫度 950~1 050℃

        床層操作壓差 10~20kPa

        有效氣(CO+H2)含量(體積分率) 70%~72%

        2.3 原料煤數(shù)據(jù)

        原料煤 山東北宿氣煤

        工業(yè)分析(質(zhì)量分率)

        元素分析(質(zhì)量分率)

        灰熔點(diǎn)

        2.4 氣化設(shè)計(jì)指標(biāo)

        在參考1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化示范裝置實(shí)際運(yùn)行數(shù)據(jù)基礎(chǔ)上,采用氣化過程的綜合計(jì)算法,計(jì)算山東北宿氣煤氣化設(shè)計(jì)指標(biāo),如表1所示。

        表1 山東北宿氣煤氣化設(shè)計(jì)指標(biāo)

        由以上山東北宿氣煤氣化設(shè)計(jì)指標(biāo)可知,通過1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù),可使煤炭中90.0%以上的硫轉(zhuǎn)化到粗煤氣中,粗煤氣含硫量15.60g/m3。

        3 粗煤氣脫硫

        以高硫煤為原料,采用1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化制粗煤氣,煤中的硫大部分以H2S的形式轉(zhuǎn)化到粗煤氣中,可采用合適的脫硫工藝將其脫除并回收硫磺產(chǎn)品。

        3.1 粗煤氣脫硫工藝的選擇

        通常,采用傳統(tǒng)的液相濕式氧化脫硫法(栲膠法、改良ADA法、PDS法等)就能滿足一般煤制粗煤氣粗脫硫凈化要求,但高硫煤氣化制粗煤氣含硫量在20g/m3左右,由于傳統(tǒng)的液相濕式氧化脫硫法具有脫硫液硫容低,溶液循環(huán)量大等弱點(diǎn)[4],所以高硫煤氣化制粗煤氣脫硫采用傳統(tǒng)的液相濕式氧化脫硫法就具有很大的局限性。而低溫甲醇洗滌法特別適合在1.0MPa以上系統(tǒng)中進(jìn)行高濃度酸性氣體的脫除[5],具有脫除效率高,選擇性好,能量消耗比傳統(tǒng)的液相濕式氧化脫硫法低得多的優(yōu)點(diǎn)。因此,采用低溫甲醇洗滌法進(jìn)行1.0MPa灰融聚流化床高硫粉煤氣化制粗煤氣脫硫就是很好的工藝選擇。1.0MPa灰融聚流化床高硫粉煤氣化制甲醇工藝簡圖見圖1。

        圖1 1.0MPa灰融聚流化床高硫粉煤氣化制甲醇工藝簡圖

        3.2 低溫甲醇洗滌法

        低溫甲醇洗滌法屬于一種物理吸收過程,它利用酸性氣體與其他組分在甲醇中的溶解度差別很大的原理進(jìn)行分離,可以脫除氣體中多種雜質(zhì),在-30℃到-70℃的低溫下,甲醇可以同時(shí)脫除氣體中的H2S、COS、CS2、C4H4S、CO2、HCN、NH3、芳香烴、粗汽油等雜質(zhì),并可同時(shí)脫除水,所吸收的有用組分可以在甲醇的再生過程中加以回收。

        高硫煤制粗煤氣采用低溫甲醇洗滌法脫硫具有如下優(yōu)點(diǎn)。

        (1)脫硫凈化度高。高硫煤氣化制粗煤氣脫硫一般采用兩級(jí)低溫甲醇洗工藝,凈煤氣中總硫含量≤0.1×10-6[6],可適用于對(duì)硫含量有嚴(yán)格要求的化工生產(chǎn)。

        (2)吸收的選擇性比較高??梢栽谕谎b置中有選擇地將粗煤氣中硫化物、CO2脫除并回收硫磺產(chǎn)品和CO2。

        (3)操作費(fèi)用低。甲醇溶液的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好,粘度和腐蝕性小,不需加入消泡劑,在運(yùn)行中不會(huì)被降解或分解,補(bǔ)充量較少。

        但也應(yīng)看到,目前低溫甲醇洗滌工藝仍然以國外專利技術(shù)為主,軟件費(fèi)用較高,設(shè)備及管道需低溫鋼材料,部分設(shè)備由國外制造,總體投資較高。針對(duì)低溫甲醇洗滌工藝投資高的問題,筆者建議可以提高高硫煤應(yīng)用于煤氣化工業(yè)的產(chǎn)業(yè)化規(guī)模來平衡其在總項(xiàng)目上的投資。

        4 結(jié) 語

        灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù)的突出優(yōu)點(diǎn)是適合煤種范圍寬,尤其適合高硫煤等劣質(zhì)煤的氣化。1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化操作壓力和氣化能力都有一定的提高,可使氣化制粗煤氣直接采用低溫甲醇洗法脫硫,可使高硫煤用于煤氣化工業(yè)達(dá)到規(guī)模化生產(chǎn)。1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù)和低溫甲醇洗脫硫技術(shù)的集成,能夠使高硫煤用于煤氣化工業(yè),脫硫效率高并可回收硫磺,實(shí)現(xiàn)高硫煤由具有污染的資源變成高附加值資源的轉(zhuǎn)變。

        [1]唐勇.利用中高硫煤發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì) [J].煤炭加工與綜合利用,2006,14(6):39~40.

        [2]姜鑫民.解析能源化工 “十二五”規(guī)劃 [C].中國能源化工暨節(jié)能減排高新技術(shù)國際論壇論文集,西安,2010.

        [3]荊文化,朱紅波.1.0MPa灰熔聚粉煤氣化裝置試車中存在的問題及處理[J].中氮肥,2008,14(6):41~42.

        [4]鄔來栓.“三高”劣質(zhì)煤制甲醇汽油 [J].中氮肥,2009,15(4):34~36.

        [5]王同章,魏敦菘,魏琪等.煤炭氣化原理與設(shè)備 [M].北京:中國機(jī)械工業(yè)出版社,2006:169~171.

        [6]李美玉.低溫甲醇洗脫硫的操作優(yōu)化 [J].科技信息,2008,23(23):708.

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