周根學

(鄭州蘭博爾科技有限公司，河南鄭州 450009)

2.5 %高效氯氟氰菊酯水乳劑是一種以水為分散介質(zhì)、外觀為灰白色的綠色農(nóng)藥制劑，是由先正達公司生產(chǎn)的高品質(zhì)、最新一代菊酯類殺蟲劑。與第二代菊酯類農(nóng)藥相比，它具有擊倒快速、殺蟲廣譜、抗性發(fā)展慢等特點，同時獨特的含氟結(jié)構(gòu)還賦予功夫殺螨的活性。與辛硫磷、丙溴磷混配的增效作用可以解決大齡抗性害蟲，與阿克泰、阿維菌素等的混配又是速效與持效的完美組合。筆者主要對2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑有效成分含量的測定進行研究。

1 試驗部分

1.1 儀器與試劑

儀器:島津GC-14B氣相色譜儀，氫火焰離子化檢測器。

工作站:浙江大學N2000色譜。

溶劑:苯(分析純)，正己烷，分析純;內(nèi)標物:磷酸三苯酯，色譜純;高效氯氟氰菊酯標準品，純度98.0%。

1.2 色譜操作條件

色譜柱:3.6 mm(id)×2.5 m玻璃柱，內(nèi)裝3%SE-30/Gas chromQ填充物;柱溫:220℃;檢測器溫度:240℃;進樣器溫度:250℃;載氣(氮氣，99.99%)流速:30 mL/min;氫氣流速:50 mL/min;空氣流速:500 mL/min;進樣量:1 μL;保留時間:高效氯氟氰菊酯為13 min，磷酸三苯酯為8 min。

2 試驗方法

2.1 內(nèi)標溶液配制

稱取0.980 9 g磷酸三苯酯，于100 mL的容量瓶中，用少量苯溶解，再用正己烷定容、搖勻備用。

2.2 標樣溶液的配制

稱取高效氯氟氰菊酯標樣0.05 g(精確至0.00002 g)于25 mL容量瓶中，用移液管加入5.00 mL內(nèi)標溶液，搖勻。

2.3 試樣溶液的配制

稱取含高效氯氟氰菊酯0.05 g的試樣(精確至0.00002 g)于25 mL容量瓶中，用移液管加入5.00 mL內(nèi)標溶液，再加入適量干燥劑，搖動使樣品破乳脫水直至樣品溶液變清，備用。

2.4 測定

在上述色譜操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，直至相鄰兩針高效氯氟氰菊酯與內(nèi)標物的峰面積比的相對變化小于1.2%時，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行分析測定。

2.5 計算

將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中高效氯氟氰菊酯與內(nèi)標物的峰面積比分別進行平均。

試樣中高效氯氟氰菊酯質(zhì)量分數(shù)X1(%)，按下式計算:

式中:

r1——標樣溶液中高效氯氟氰菊酯與內(nèi)標物的峰面積比的平均值;

r2——試樣溶液中高效氯氟氰菊酯與內(nèi)標物的峰面積比的平均值;

m1——高效氯氟氰菊酯標樣的質(zhì)量，g;

m2——試樣的質(zhì)量，g;

P——標樣中高效氯氟氰菊酯的質(zhì)量分數(shù)，%。

2.6 允許差

兩次平行測定結(jié)果之差應不大于1%，取其算數(shù)平均值，作為測定結(jié)果。

3 結(jié)果與討論

3.1 內(nèi)標物的選擇

在上述色譜條件下，通過鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、磷酸三苯酯等內(nèi)標物的選擇，最終選定了與高效氯氟氰菊酯能夠很好分離，且保留時間適宜的磷酸三苯酯作為內(nèi)標物，兩峰分離度為5。

3.2 溶劑的選擇

水乳劑樣品加入內(nèi)標后形成兩相，樣品分布不均勻無法測定，只有想辦法讓樣品的有效成分和內(nèi)標物在同一相中均勻混合才能準確的測定。溶解樣品的溶劑既要保證能夠溶解有效成分和內(nèi)標物，又不能和樣品或者內(nèi)標物發(fā)生化學反應而影響測定。如果用親水性溶劑丙酮、甲醇、乙醇等會把水帶進色譜柱，對色譜柱損傷太大，我們從常用的疏水性試劑里面選擇了幾種進行試驗:氯仿、正己烷、苯、混合溶劑。

實驗結(jié)果如下:氯仿密度比水大，混合后分層，水層在上面，加入干燥劑后分三層不利于水分的干燥吸收;正己烷不溶解內(nèi)標物，但密度比水小，混合后水層在下面有利于水分干燥吸收;苯能溶解內(nèi)標物，而且密度比水小，混合后水層在下面有利于水分干燥吸收，但是苯毒性大對化驗人員的身體有害。

混合溶劑:先用少量苯溶解內(nèi)標物，再用正己烷定容搖勻后備用，混合溶劑密度比水小，混合后水層在下面有利于水分干燥吸收。

3.3 脫水方法的選擇

文獻報道過把樣品放到烘箱中烘干，來除去樣品中水分方法，但是溫度控制不好會造成樣品分解而影響分析結(jié)果的準確性。我們使用脫水劑(干燥劑)對樣品進行處理，使樣品破乳后脫水形成清澈透明的溶液，有效成分和內(nèi)標物完全均勻的分布在溶液中更有利于分析測定。我們選用無水氯化鈣和無水硫酸鈉進行試驗，結(jié)果確定用無水硫酸鈉效果特別好，樣品脫水徹底用的時間短。

3.4 方法的線性相關(guān)測定

分別稱取 0.044 5、0.066 7、0.088 9、0.111 2、0.133 4 g高效氯氟氰菊酯標準品，加5 mL內(nèi)標溶液。在上述色譜條件下進樣檢測。對測定結(jié)果進行線性相關(guān)分析，其線性回歸方程為:

相關(guān)系數(shù)為0.999 2。

3.4 方法的精密測定

稱取2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑樣品，進行5次平行測定，其結(jié)果經(jīng)統(tǒng)計分析，該分析方法測定高效氯氟氰菊酯的標準偏差為0.29，變異系數(shù)為0.86%。

3.5 方法的準確度測定

采用標準品添加法。在已知含量的試樣中添加一定量的標準品，在上述色譜條件下進行5次重復測定，測得高效氯氟氰菊酯的平均回收率為99.6%。

4 結(jié)論

綜上所述，采用本方法分析測定2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑中高效氯氟氰菊酯的含量，具有簡便、快速、準確等優(yōu)點，且結(jié)果重現(xiàn)性、穩(wěn)定性、分離效果均能滿足產(chǎn)品的檢驗要求，經(jīng)過多次試驗我們確定了本試驗方法，并對市場上購買的功夫水乳劑使用本方法進行測定，結(jié)果都在誤差范圍內(nèi)。我們認為該方法完全能夠使用在功夫水乳劑的生產(chǎn)檢驗中，是一種可行的較理想的分析方法。