梁足培,李 建,江津河,曾伍蘭

(濰坊學(xué)院,山東 濰坊 261061)

席夫堿是指含有醛基和氨基的兩類物質(zhì)通加成消除反應(yīng)而形成的含亞胺基或甲亞胺基的一類有機(jī)化合物,同時(shí)也是一類重要的有機(jī)配位體[1]。席夫堿化合物大多具有生物活性[2],席夫堿配合物在醫(yī)藥和農(nóng)藥領(lǐng)域[3-5]的研究也較為活躍。本文以對(duì)二甲氨基苯甲醛和對(duì)溴苯胺為原料,以乙醇為溶劑,合成了標(biāo)題化合物,對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

對(duì)二甲氨基苯甲醛(99.7%),分析純,濰坊潤(rùn)澤試劑有限公司;對(duì)溴苯胺(99.5%),分析純,青島正業(yè)試劑有限公司;乙醇(99.5%),分析純,淄博化學(xué)試劑廠。

恒溫加熱磁力攪拌器,鞏義市予華儀器有限公司;CCD單晶衍射儀,德國(guó)布魯克公司。

1.2 對(duì)二甲氨基苯甲醛縮對(duì)溴苯胺席夫堿的合成

將7.45 g(0.05 mol)對(duì)二甲氨基苯甲醛和8.6 g(0.05 mol)對(duì)溴苯胺加入到含50 m L乙醇的反應(yīng)燒瓶中,加熱至回流,攪拌反應(yīng)3 h。反應(yīng)結(jié)束后,冷卻,靜置,過(guò)濾,水洗,干燥,得對(duì)二甲氨基苯甲醛縮對(duì)溴苯胺。

1.3 單晶的培養(yǎng)及其晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定

取對(duì)二甲氨基苯甲醛縮對(duì)溴苯胺10 m g溶于12 m L乙醇,靜置,室溫下自然揮發(fā),5 d后得到無(wú)色透明的片狀單晶。

選取大小為0.05 mm×0.30 mm×0.41 mm無(wú)色透明的片狀單晶,在室溫下置于CCD單晶衍射儀上,采用單色化的Mo Ka射線(λ=0.71 073?),以φ和ω掃描方式在2.04°≤θ≤25.01°范圍內(nèi)共收集13493個(gè)衍射點(diǎn),其中獨(dú)立衍射點(diǎn)4768個(gè)。全部衍射數(shù)據(jù)經(jīng)L p因子和經(jīng)驗(yàn)吸收校正,收集的數(shù)據(jù)由實(shí)用軟件SA IN T[6]進(jìn)行還原,吸收系數(shù)通過(guò)SADABS[7]軟件校正。晶體結(jié)構(gòu)使用SHELXS-97[8]程序直接解出,并用全矩陣最小二乘法修正收斂,所有非氫原子采用各向異性修正,氫原子則通過(guò)理論計(jì)算加入。最終偏差因子R1=0.0547,w R2=0.1047,最佳吻合因子 S=1.004,權(quán)重方程式為 w =1/[(σ2Fo2+ (0.0301P)2+0.0000P),其中P=(Fo2+2Fc2)/3。

2 結(jié)果與討論

標(biāo)題化合物的主要晶體學(xué)數(shù)據(jù)見表1。圖1和圖2分別為標(biāo)題化合物標(biāo)有原子序號(hào)的空間結(jié)構(gòu)圖和沿c軸的晶胞堆積圖。由圖1可知,標(biāo)題化合物不對(duì)稱單元含有兩個(gè)獨(dú)立分子,在兩個(gè)獨(dú)立分子中苯環(huán)之間的二面角分別為4.5°和34.1°。由圖2可以看出,分子之間通過(guò)Br1…N3鍵連接成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。該化合物分子的鍵長(zhǎng)等幾何參數(shù)與對(duì)二甲氨基苯甲醛縮鄰氯苯胺[9]相似。標(biāo)題化合物的部分鍵長(zhǎng)和鍵角見表2;部分扭轉(zhuǎn)角列于表3。

表1 標(biāo)題化合物的主要晶體學(xué)數(shù)據(jù)

圖1 標(biāo)題化合物標(biāo)有原子序號(hào)的空間結(jié)構(gòu)圖

圖2 標(biāo)題化合物沿c軸的晶胞堆積圖

表2 標(biāo)題化合物的部分鍵長(zhǎng)和鍵角

表3 標(biāo)題化合物的部分扭轉(zhuǎn)角

3 結(jié)論

合成了標(biāo)題化合物,通過(guò)X-射線衍射對(duì)其單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。標(biāo)題化合物由兩個(gè)獨(dú)立的分子構(gòu)成,在兩個(gè)獨(dú)立分子中苯環(huán)之間的二面角分別為4.5°和34.1°,分子之間通過(guò)Br…N鍵連接成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。

[1]蔡艷華,彭汝芳,馬冬梅,等.超音速氣流固相反應(yīng)合成對(duì)二甲胺基苯甲醛縮對(duì)氨基苯甲酸Schiff堿[J].石油化工,2008, 37(7):677-680.

[2]黃雙路,黃尊行,蔣智清,等.對(duì)二甲氨基苯甲醛縮丙二胺結(jié)構(gòu)及其抗綠膿桿菌作用[J].海峽藥學(xué),2008,20(7):121-122.

[3]楊新平,宋之剛,唐寧,等.甲酰基苯氧基乙酸硫脲席夫堿與鉛配合物的合成與結(jié)構(gòu)[J].蘭州大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版, 1998,34(4):106-108.

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[5]劉小琴,王建琳,樂(lè)芝鳳,等.N-2,4-二羥基苯甲醛氨基葡萄糖席夫堿配合物對(duì)02-和DNA的作用[J].華中師范大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,1997,31(3):304-306.

[6]Sheldrick G M.Siemens SA INT software reference manual,Siemens analytical X-ray systems[M].USA:Inc Madicon Wisconsin,1996.

[7]Sheldrick GM.SADABS,Program for empirical absorp tion co rrection of area detector data[M].Germany:University of Gottingen,1996.

[8]Sheldrick GM.SHELXS-97 and SHELXL-97[M].Germany:University of G?ttingen,1997.

[9]Li J,Liang Z P,Tai X S.2-Chlo ro-N-[4-(dimethylamino)benzylidene]aniline[J].Acta Cryst,2008,E64:o2319.