李先鋒

（安徽省合肥供水集團(tuán)有限公司水質(zhì)檢測(cè)中心 合肥 230000）

頂空—?dú)庀嗌V法測(cè)定水中氯苯

李先鋒

（安徽省合肥供水集團(tuán)有限公司水質(zhì)檢測(cè)中心 合肥 230000）

頂空—?dú)庀嗌V法可測(cè)定水中1，2-二氯苯、1，4-二氯苯、三氯苯、六氯苯。該技術(shù)不使用有機(jī)溶劑的前處理方式，對(duì)環(huán)境不造成二次污染，具有取樣量少、靈敏度高、檢出限低、重現(xiàn)性好、結(jié)果準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)。本方法最低檢測(cè)質(zhì)量濃度：1，2-二氯苯21μg/L、1，4- 二氯苯 15μg/L、1，2，3- 三氯苯 0.4μg/L、1，2，4- 三氯苯 0.6μg/L、1，3，5- 三氯苯 0.5μg/L、六氯苯 0.2μg/L。平均加標(biāo)回收率為97.3%～101.4%（n=7），RSD為0.6%～3.96%（n=7）。適用于飲用水中6種氯苯類化合物的同時(shí)測(cè)定。

氯苯 頂空 氣相色譜

1 前言

氯苯類化合物是化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定的一類有機(jī)污染物，該類化合物對(duì)人體的皮膚、結(jié)膜和呼吸器官有刺激作用，進(jìn)入人體會(huì)抑制神經(jīng)中樞系統(tǒng)，損害肝臟和腎臟，危害很大。因此，控制其在飲用水中的含量十分必要。目前檢測(cè)水中揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，常用的富集手段有溶劑萃取法、頂空法、吹掃捕集等，頂空—?dú)庀嗌V法可對(duì)水中多種揮發(fā)性有機(jī)物同時(shí)進(jìn)行富集、分離、定性和定量檢測(cè)，簡(jiǎn)單、方便、有效。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 主要儀器和試劑

氣相色譜儀：安捷倫7890A，帶電子捕獲檢測(cè)器（μECD）；色譜柱類型為DB-1701，30m×0.32mm×0.25μm。

頂空進(jìn)樣器：PE公司HS-16。

2.2 試劑材料

載氣：高純氮（純度99.999%）。

試劑水的制備：去離子水。

標(biāo)準(zhǔn)樣品：鄰二氯苯、對(duì)二氯苯、三氯苯、六氯苯，均來(lái)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心。

氯化鈉：優(yōu)級(jí)純（在500℃馬弗爐中烘烤4h置于干燥器中冷卻至室溫裝入玻璃瓶備用）。

甲醇：色譜純。

2.3 采樣、運(yùn)輸和儲(chǔ)存要求

2.3 .1 樣品的穩(wěn)定性

樣品待測(cè)組分較易揮發(fā)，需低溫保存，盡快測(cè)定。

2.3 .2 樣品的采集及保存

采樣時(shí)，使水樣在瓶中溢流出而不留氣泡。若從水龍頭采樣，應(yīng)先打開(kāi)水龍頭放至水溫穩(wěn)定（一般需10min）。調(diào)節(jié)一定的水流速度，從流水中采集平行樣。樣品應(yīng)在4℃保存，樣品存放區(qū)域無(wú)有機(jī)物干擾。

2.4 實(shí)驗(yàn)條件

2.4 .1 氣相色譜條件

進(jìn)樣口溫度：250℃。

檢測(cè)器溫度：300℃。

分析柱溫度：初始溫度60℃，保持10min，以15℃/min升到210℃，保持3min。

載氣流量：1.0ml/min。

分流比：1∶1。

進(jìn)樣方式：直接進(jìn)樣，進(jìn)樣量為1ml。

2.4 .2 頂空進(jìn)樣器條件

平衡時(shí)間：30min。

平衡溫度：70℃。

載氣壓力：15psi。

2.5 實(shí)驗(yàn)方法

2.5 .1 空白實(shí)驗(yàn)

在進(jìn)行樣品測(cè)定前，應(yīng)在操作條件下進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，應(yīng)無(wú)待測(cè)組分。

2.5 .2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的制備：分別吸取1ml對(duì)二氯苯和鄰二氯苯置于10ml容量瓶中，用甲醇稀釋到刻度，此溶液ρ（對(duì)二氯苯）=10.1mg/L，ρ（鄰二氯苯）=9.9mg/L；另分別吸取1ml1，3，5-三氯苯、1，2，4- 三氯苯、1，2，3- 三氯苯置于 10ml容量瓶中，用甲醇稀釋到刻度ρ（1，3，5- 三氯苯）=10.0mg/L，ρ（1，2，4-三氯苯）=10.3mg/L，ρ（1，2，3- 三氯苯）=10.9mg/L；ρ（六氯苯）=9.9mg/L。

標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的制備：按實(shí)際需要分別取一定量?jī)?chǔ)備液置于10ml容量瓶中，稀釋至刻度備用。

表1 系列標(biāo)準(zhǔn)濃度（單位：μg/L）

表2 低濃度7次重復(fù)測(cè)定數(shù)據(jù)（單位：μg/L）

表3 高倍濃度7次重復(fù)測(cè)定數(shù)據(jù)（單位：μg/L）

標(biāo)準(zhǔn)曲線的制取：取5個(gè)100ml的容量瓶，分別加入標(biāo)準(zhǔn)中間溶液用純水稀釋至刻度，其系列標(biāo)準(zhǔn)濃度見(jiàn)表1。按樣品的處理方式進(jìn)行頂空分析，以峰高或峰面積為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)繪制工作曲線。

各組分保留時(shí)間：1，4-二氯苯13.885min、1，2- 二 氯 苯 14.507min、1，3，5- 三 氯 苯15.705min、1，2，4- 三 氯 苯 16.581min、1，2，3-三氯苯17.177min、六氯苯21.713min。

樣品的測(cè)定：取10ml水樣放入20ml頂空瓶中，加入4g氯化鈉，立即蓋上瓶蓋輕輕搖勻，待氯化鈉溶解后放入頂空自動(dòng)進(jìn)樣器中70℃平衡30min，自動(dòng)進(jìn)樣檢測(cè)。

3 結(jié)果與討論

3.1 精密度的測(cè)定

低濃度7次重復(fù)測(cè)定數(shù)據(jù)見(jiàn)表2，高倍濃度7次重復(fù)測(cè)定數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。

3.2 加標(biāo)回收率的測(cè)定

采用實(shí)際水樣加標(biāo)重復(fù)7次測(cè)定結(jié)果，計(jì)算平均回收率如下：98.7%、97.9%、101.4%、97.7%、97.3%、98.3%。

4 結(jié)束語(yǔ)

從上述一系列實(shí)驗(yàn)得出，頂空—?dú)庀嗌V法可以快速準(zhǔn)確地測(cè)定水中氯苯類化合物的含量。預(yù)處理簡(jiǎn)單，精密度高，回收率高，該方法滿足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求