周紅嬌

云南省醫(yī)療器械檢驗(yàn)所，云南昆明 650034

我國(guó)藥品包裝材料中的藥用玻璃瓶產(chǎn)品大多采用三氧化二砷等作為澄清劑，微量的砷對(duì)人體有害，引起細(xì)胞和毛細(xì)管中毒，刺激造血器官，甚至誘發(fā)惡性腫瘤[1]。因此，在國(guó)家藥品監(jiān)督管理局頒布的藥品包裝材料標(biāo)準(zhǔn)中，YBB00172005標(biāo)準(zhǔn)[2]嚴(yán)格規(guī)定了對(duì)砷浸出量的限度控制，以確保被包藥品安全有效。

目前，藥品包裝材料中砷浸出量的檢測(cè)是采用YBB0037 2004標(biāo)準(zhǔn)[3]，方法是銀鹽法，操作繁瑣，測(cè)定靈敏度低，且用到氯仿，毒性大，污染環(huán)境和影響實(shí)驗(yàn)者；砷的其他測(cè)定方法還有石墨爐原子吸收光譜法分光光度法[1]、原子熒光法[4]、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP-AES）等[5]，用原子熒光法測(cè)定藥包材中玻璃輸液瓶的砷浸出量尚未見(jiàn)報(bào)道，本文采用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法，方法簡(jiǎn)便、快速準(zhǔn)確、靈敏度高。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑

AFS-930雙道原子熒光光度計(jì)（北京吉天儀器有限公司）。砷編碼空心陰極燈（北京吉天儀器有限公司）。所用試劑為優(yōu)級(jí)純，測(cè)定用水為超純水。硫脲溶液：稱(chēng)取硫脲5.0 g溶于約80 ml純水中，微熱溶解，放冷后，稀釋至100 ml，混勻。5%鹽酸溶液：取5ml鹽酸稀釋至100 ml。砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：含量為100 μg/ml（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，編號(hào)GBW080385）。

1.2 儀器工作條件

砷空心陰極燈燈電流60 mA；負(fù)高壓270 V；原子化溫度200℃，原子化器高度8 mm，載氣流量400 ml/min；屏蔽氣流量800 ml/min；讀數(shù)模式為峰面積，測(cè)量方式為標(biāo)準(zhǔn)曲線法，延遲時(shí)間1.5 s；讀數(shù)時(shí)間7 s；進(jìn)樣體積1.0 ml，載流為5%鹽酸溶液。其他參數(shù)按儀器默認(rèn)值。

1.3 試驗(yàn)方法

樣品處理：將玻璃輸液瓶清洗干凈，加入4%乙酸至滿口容量的90%，98℃蒸煮2 h，冷卻后取出，即為供試液；取供試液8.0 ml于10.0 ml具塞試管中，加入5%鹽酸溶液1.0 ml，硫脲溶液1.0 ml，混勻，放置30 min。砷標(biāo)準(zhǔn)系列制備：逐級(jí)稀釋砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為 0、5、10、15、20、25、30 μg/L，于 10.0 ml具塞試管中，各加入5%鹽酸溶液1.0 ml，硫脲溶液1.0 ml，混勻，放置30 min。測(cè)定：按上述儀器工作條件，預(yù)熱30 min后，按儀器的操作程序，測(cè)定砷標(biāo)準(zhǔn)系列，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后測(cè)定空白和樣品。

2 結(jié)果

2.1 原子熒光測(cè)定條件的優(yōu)化和選擇

砷空心陰極燈的燈電流：燈電流低時(shí)，熒光強(qiáng)度值低且不穩(wěn)定，燈電流高，熒光強(qiáng)度增大，但影響燈的使用壽命，以60 mA為宜。原子化器高度：原子化器高度降低，熒光強(qiáng)度增大，但過(guò)低時(shí)，噪音過(guò)大，對(duì)測(cè)定結(jié)果影響較大，選8.0 mm合適。介質(zhì)及酸度的選擇：酸介質(zhì)及酸度影響氫化物的產(chǎn)生效率，采用鹽酸、硝酸、硫酸三種介質(zhì)進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果表明，采用鹽酸介質(zhì)時(shí)，熒光強(qiáng)度最大，靈敏度最高；酸度在含量為5%～20%時(shí)，對(duì)測(cè)量影響不明顯，隨著酸度的降低，熒光強(qiáng)度略有增大，選5%鹽酸溶液作介質(zhì)。

2.2 方法的線性范圍

調(diào)試儀器至最佳條件下，測(cè)定0～30 μg/L范圍的標(biāo)準(zhǔn)系列，以砷標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度x（μg/L）與相應(yīng)的熒光強(qiáng)度y繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)為0.999 4。

2.3 檢出限

按儀器工作條件對(duì)空白溶液進(jìn)行11次平行測(cè)定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，得到方法檢出限（3 S/b）為 0.064 μg/L。

2.4 回收試驗(yàn)

取玻璃輸液瓶，按試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定，并在供試液中加入不同濃度的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（10 g/L和20 g/L），每個(gè)濃度平行測(cè)5次，測(cè)定精密度和回收試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 回收試驗(yàn)結(jié)果（μg/L）

3 結(jié)論

本文采用AFS-930雙道原子熒光光度計(jì)測(cè)定藥品包裝材料玻璃輸液瓶中的砷浸出量，方法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確靈敏，避免了YBB00372004標(biāo)準(zhǔn)中銀鹽法的操作繁瑣和靈敏度低等問(wèn)題，并對(duì)測(cè)定條件進(jìn)行了優(yōu)化，選擇砷空心陰極燈電流為60 mA，原子化器高度為8.0 mm，介質(zhì)選用5%鹽酸。結(jié)果表明：測(cè)定濃度范圍 0～30 μg/L 內(nèi)，線性良好，方法檢出限為 0.064 μg/L，對(duì)于濃度為10 g/L和20 g/L砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，精密度分別為2.04%和1.57%，回收率為97.80%和98.12%。本法可以作為實(shí)際檢驗(yàn)工作中的一種參考測(cè)定方法。

[1]張遴,李小梅,王昌釗,等.石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定玻璃器皿中砷的溶出量[J].化學(xué)試劑,2010,32(7)：620-622.

[2]YBB00172005.藥用玻璃砷、銻、鉛、鎘浸出量限度[S].

[3]YBB00372004.砷、銻、鉛、鎘浸出量測(cè)定法[S].

[4]張遴,盧玉琦,高若煜.氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定鉛錠中砷銻鉍[J].理化檢驗(yàn)：化學(xué)分冊(cè),2000,36(1)：26-28.

[5]魯?shù)?阮毅.電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定工業(yè)廢水中鉛、鎘、鉻和砷[J].理化檢驗(yàn)：化學(xué)分冊(cè),2007,12：35-36.