黃 銘，黃 璇

(廣西壯族自治區(qū)柳州食品藥品檢驗(yàn)所，廣西 柳州 545001)

新陳皮苷二氫查爾酮中有機(jī)溶劑殘留量的檢測(cè)

黃 銘，黃 璇

(廣西壯族自治區(qū)柳州食品藥品檢驗(yàn)所，廣西 柳州 545001)

目的采用頂空毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定新陳皮苷二氫查爾酮中有機(jī)溶劑丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇的含量。方法色譜柱為HP－Innowax彈性石英毛細(xì)管柱(30 m×0.32 mm，0.5 μm)，采用程序升溫法。結(jié)果各組分質(zhì)量濃度與峰面積的線性范圍分別為11.59～115.9，13.25～132.5，11.12 ～111.2，11.68 ～116.8 μg/mL(r均大于 0.999)，檢測(cè)限分別為 0.7，0.3，2.2，1.8 μg/mL。結(jié)論頂空毛細(xì)管氣相色譜法可用于控制新陳皮苷二氫查爾酮的質(zhì)量。

新陳皮苷二氫查爾酮;有機(jī)溶劑殘留量;頂空毛細(xì)管氣相色譜法;測(cè)定

新陳皮苷二氫查爾酮(NHDC)為今年來(lái)最引人注目的新型甜味劑之一，是將從天然柑橘植物中提取的新陳皮苷氫化而得到的黃酮類衍生物[1]。因其屏蔽苦味的作用極佳，被世界一流飼料生產(chǎn)企業(yè)作為添加劑，1997年我國(guó)衛(wèi)生部將它列為《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》增補(bǔ)品種。但其原藥在生產(chǎn)過(guò)程中使用了丙酮、乙酸乙酯、甲醇和乙醇等有機(jī)溶劑[2]。為有效控制產(chǎn)品質(zhì)量，筆者用頂空毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定了原藥中丙酮、乙酸乙酯、甲醇和乙醇的殘留量。

1 儀器與試藥

6890N型氣相色譜儀和7694E型頂空進(jìn)樣器(Agilent公司)。NHDC原藥(廣西宜州市宏陽(yáng)植物開(kāi)發(fā)有限公司，批號(hào) 091105，091112，091118);丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇(色譜純)，水(重蒸水)。

2 方法與結(jié)果

2.1 色譜條件及系統(tǒng)適用性試驗(yàn)

色譜柱:HP－Innowax彈性石英毛細(xì)管柱(30 m×0.32 mm，0.5 μm);檢測(cè)器:FID;柱溫:初始溫度為 40 ℃ ，保持 5 min，以2℃ /min升溫至50℃，再以10℃ /min升至150℃，保持5 min;進(jìn)樣口溫度:230℃;檢測(cè)器溫度:250℃;氮?dú)饬魉?1.5 mL/min;分流比:1∶1;頂空條件:平衡溫度80℃，平衡時(shí)間30 min，定量環(huán)溫度95℃，傳輸線溫度105℃，振動(dòng)10 min，進(jìn)樣量1.0 mL。對(duì)照品和供試品溶液的色譜見(jiàn)圖1，丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇的保留時(shí)間分別約為 5.16，6.96，7.15，8.53 min，各有機(jī)溶劑色譜峰分離良好。

2.2 溶液配制

精密稱取丙酮 11.59 mg，乙酸乙酯 13.25 mg，甲醇 11.12 mg，乙醇11.68 mg，置同一100 mL量瓶中，用水定容，搖勻，作為對(duì)照品貯備液;精密量取3 mL，置10 mL量瓶中，用水定容，搖勻，得對(duì)照品溶液。精密稱取NHDC原藥0.5 g，置頂空進(jìn)樣瓶中，精密加水2 mL，加蓋密封，渦旋混合2 min，即得供試品溶液。

2.3 方法學(xué)考察

線性關(guān)系考察:分別精密量取對(duì)照品貯備液 1，2，3，5，7，10 mL，分置 10 mL 量瓶中，用水定容，搖勻，得線性關(guān)系考察溶液 A，B，C，D，E，F(xiàn)，各精密量取2 mL，置頂空瓶中，加蓋密封，進(jìn)樣測(cè)定峰面積。以各有機(jī)溶劑峰面積 A對(duì)其質(zhì)量濃度 C進(jìn)行線性回歸。結(jié)果見(jiàn)表1。

檢測(cè)限確定:以信噪比S/N=3計(jì)，各溶劑的檢測(cè)限分別為 0.7，0.3，2.2，1.8μg/mL，相當(dāng)于樣品中丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇?xì)埩袅康臋z出量分別為 0.000 28%，0.000 12% ，0.000 88%，0.000 72%。

圖1 氣相色譜圖

表1 各有機(jī)溶劑的回歸方程和線性范圍

表2 加樣回收試驗(yàn)結(jié)果(n=6)

精密度試驗(yàn):精密量取同一對(duì)照品溶液2 mL，置頂空瓶中，加蓋密封，連續(xù)進(jìn)樣6次測(cè)定峰面積。結(jié)果各溶劑峰面積的 RSD分別為3.2%，2.4%，2.0%，1.3% 。

穩(wěn)定性試驗(yàn):精密稱取同一批號(hào)的樣品0.5 g，共6份，分別精密加入對(duì)照品溶液 2 mL，加蓋密封，渦旋 2 min，分別于 0，4，8，14，24，48 h時(shí)測(cè)定。結(jié)果表明，供試品溶液在48 h內(nèi)穩(wěn)定。

加樣回收試驗(yàn):精密稱取已知有機(jī)溶劑含量的樣品0.5 g，置頂空瓶中，分別精密加入線性關(guān)系考察溶液A，C，E各2 mL，共6份，加蓋密封，渦旋2 min。進(jìn)樣測(cè)定含量，計(jì)算回收率。結(jié)果見(jiàn)表2。

2.4 樣品測(cè)定

精密稱取 NHDC樣品(批號(hào)為 091105，091112，091118)，每批2份，共6份，按2.2項(xiàng)下方法測(cè)定。在3批樣品中均未檢出丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇。2010年版《中國(guó)藥典(二部)》規(guī)定的限度[3]，丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇均為0.5%。

3 討論

NHDC原藥室溫下在蒸餾水中的溶解度為8.1×10－4mol/L(0.5 g/L)，但在80℃時(shí)上升到653 g/L[1]，且水對(duì)殘留溶劑的測(cè)定無(wú)干擾，故從方便、經(jīng)濟(jì)以及安全環(huán)保的角度出發(fā)，仍選水作為溶劑。所測(cè)定的4種有機(jī)溶劑中，甲醇和乙醇為極性較強(qiáng)的物質(zhì)，選用極性柱，可較好解決拖尾問(wèn)題，改善峰形。初始溫度為50℃或以上時(shí)，待測(cè)成分出峰迅速，但不能良好分離，經(jīng)反復(fù)試驗(yàn)，最終將初始溫度確定為40℃，同時(shí)程序升溫，可使各峰分離良好。

[1]溫輝梁，歐陽(yáng)振宇，胡曉波，等.新陳皮苷二氫查爾酮的研究進(jìn)展[J].中國(guó)調(diào)味品，2008(10):70－73.

[2]楊金會(huì)，孟麗聰.2＇，4－二羥基－4＇，6＇－二甲氧基－二氫查爾酮的首次全合成[J].合成化學(xué)，2007，15(6):740－743.

[3]國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典(二部)[M].北京:中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010:附錄Ⅷ61－65.

Determination of Residual Organic Solvents in Neohesperidin Dihydrochalcone by Headspace Capillary GC

Huang Ming，Huang Xuan
(Liuzhou Institute for Food and Drug Control， Liuzhou， Guangxi， China 545001)

ObjectiveTo establish the headspace capillary gas chromatography(GC)method for determining the contents of residual organic solvents acetone，ethyl acetate，methanol and ethanol in neohesperidin dihydrochalcone.Methods The HP － Innowax chromatographic column(30 m × 0.32 mm，0.5 μm)was used with temperature programming control.Results The calibration curves of four solvents were linear in the concentration ranges of 11.59 － 115.9，13.25 － 132.5，11.12 － 111.2，11.68 － 116.8 μg/mL(r＞ 0.999)，respectively.The detection limits were 0.7，0.3，2.2，1.8 μg/mL，respectively.Conclusion The headspace capillary GC method can be used tocontrol the quality of neohesperidin dihydrochalcone.

neohesperidin dihydrochalcone;residual organic solvent;headspace capillary GC;determination

R927.11

A

1006－4931(2011)10－0031－02

黃銘，女，主管藥師，研究方向?yàn)樗幬锓治觯?電子信箱)angel111262@163.com。

2010－05－05)