吳 越 王秋燕 吳志科 隋 玲

(甘肅銀光化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司理化檢測中心，甘肅白銀 730900)

奧克托兒是由HMX和TNT組成，原分析方法為甲苯萃取法，樣品用甲苯洗滌，烘干，經(jīng)補(bǔ)正后測得HMX的含量，該方法樣品用量多，時(shí)間周期長。筆者將樣品溶解于丙酮中，采用液相色譜法直接進(jìn)行測定，該方法不僅精密度和準(zhǔn)確度高，而且簡便、快速。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

液相色譜儀：LC-VP型，配有紫外檢測器(SPD-10Avp)，日本島津公司；

氣相色譜工作站：日本島津公司；

注射器：25 μL；

分析天平：分度值0.000 1 g；

丙酮：Q/12NK4021-2003 高壓液相色譜淋洗試劑；

甲醇：Q/HG5127-1997 高壓液相色譜淋洗試劑；

乙腈：Q/12HB3589-2002 高壓液相色譜淋洗試劑；

HMX標(biāo)準(zhǔn)樣品：用符合GJB 2335-1995特級品的HMX,經(jīng)N,N-二甲基甲酰胺至少重結(jié)晶3次制得；

HMX標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液配制：用丙酮將HMX標(biāo)準(zhǔn)樣品配制成濃度為1 mg/mL的貯備液，在室溫下貯存；

標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：用丙酮稀釋標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，配制成濃度為0.65、0.70、0.75、0.80 mg/mL系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在室溫下貯存。

1.2 色譜條件

色譜柱：150 mm×4.6 mm，內(nèi)裝VP-ODS固定相(5 μm)的不銹鋼柱；流動(dòng)相：乙腈-甲醇-水(體積比14∶30∶56)，流量為 1 mL/min；檢測波長：230 nm；柱溫：35℃；進(jìn)樣量：8 μL。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

取樣品若干塊，壓碎并且混均，制成約5 g的樣品。稱取制備好的樣品0.095～0.105 g，精確至0.000 2 g，置于100 mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀釋至刻度。用丙酮清洗微量注射器數(shù)次，移取8 μL樣品溶液注入色譜儀進(jìn)行分析，記錄色譜圖。典型的樣品色譜圖如圖1所示，各化合物的保留時(shí)間列于表2。

圖1 典型奧克托兒色譜圖

表1 各化合物的保留時(shí)間

1.4 結(jié)果計(jì)算

HMX含量按試(1)計(jì)算：

式中：w──HMX含量；

A樣──樣品溶液中HMX的峰面積；

c標(biāo)──標(biāo)樣溶液的濃度；

m──樣品的質(zhì)量，

A標(biāo)──標(biāo)樣溶液中HMX的峰面積；

10──換算系數(shù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 工作曲線

按1.2色譜條件對系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行測定，用外標(biāo)法定量，峰面積和峰高測定結(jié)果分別見表2、表3。

從表2、表3中數(shù)據(jù)可以看出，HMX峰面積測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.5%以內(nèi)，而峰高測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.7%以內(nèi)，因此采用峰面積定量。

利用表2數(shù)據(jù)，以峰面積為橫坐標(biāo)(X)，HMX濃度為縱坐標(biāo)(Y,mg/mL)進(jìn)行線性回歸，得線性回歸方程為：Y=8.17×10-8X-0.072 9，相關(guān)系數(shù)r2=0.999 6。

表2 不同濃度下峰面積測定結(jié)果

表3 不同濃度下峰高測試結(jié)果

2.2 精密度試驗(yàn)

對0.72 mg/mL標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行12次平行測定， 測定結(jié)果列于表4。由表4可知，HMX測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.4%，精密度符合檢測要求。

2.3 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

分別對0.72 mg/mL和0.75 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行測定，測定結(jié)果列于表5。由表5可知，HMX測定結(jié)果的相對誤差在0.5%之內(nèi)，說明采用液相色譜法測定奧克托兒中的HMX，測定結(jié)果準(zhǔn)確度較高。

表4 精密度試驗(yàn)結(jié)果

表5 準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)語

建立了液相色譜法測定奧克托兒中HMX的方法，該法簡便、快捷，準(zhǔn)確度和精密度符合分析要求。該方法對配制標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和進(jìn)樣技術(shù)要求高，可以探討用內(nèi)標(biāo)法或校正因子面積歸一化法進(jìn)行測定。另外，為提高分析速度，縮短分析周期，可以將柱箱溫度升至40℃，流量升至1.2 mL/min，可使分析周期再縮短三分之一。

[1]GJB 2335-1995 奧克托今規(guī)范[S].

[2]中國預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院勞動(dòng)衛(wèi)生與職業(yè)病研究所.車間空氣監(jiān)測檢驗(yàn)方法[M].3版.北京：人民衛(wèi)生出版社，1990.

[3]國家環(huán)境保護(hù)總局空氣和廢氣監(jiān)測分析方法編委會(huì).空氣和廢氣監(jiān)測分析方法[M].4版.北京：環(huán)境科學(xué)出版社，2003.

[4]辛普森·C·F[英].實(shí)用高效液相色譜法[M].許征帆譯.北京:中國建筑工業(yè)出版社，1981.