倪張林 湯富彬 屈明華 沈丹玉 莫潤宏

(中國林業(yè)科學(xué)研究院亞熱帶林業(yè)研究所國家林業(yè)局經(jīng)濟(jì)林產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測中心(杭州),浙江富陽 311400)

濕法消解-石墨爐原子吸收光譜法測定山茶油中的鎘

倪張林 湯富彬 屈明華 沈丹玉 莫潤宏

(中國林業(yè)科學(xué)研究院亞熱帶林業(yè)研究所國家林業(yè)局經(jīng)濟(jì)林產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測中心(杭州),浙江富陽 311400)

《食用油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB2716-2005中對重金屬鉛和砷都有明確的限量規(guī)定(小于0.1 mg/kg),但對于鎘元素并沒有限量規(guī)定。為此,選取目前較為熱門的山茶油,建立硝酸和過氧化氫為酸體系,濕法消解-石墨爐原子吸收光譜法測定其中鎘的含量,通過對山茶油的毛油和精煉油的測定,均有檢出,與已報道的其它植物油中含量水平相當(dāng);方法的檢出限為0.058μg/kg,RSD為12%,回收率為84%～103%。方法可靠,靈敏度高。

山茶油;鎘;濕法;石墨爐原子吸收光譜法

1 前言

目前GB2716-2005《食用油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[1]中對食用油中鎘含量并沒有限量規(guī)定,但鎘作為一種人體不需要的有毒重金屬在植物油中測定研究已有文獻(xiàn)報道[2-4],并且也有檢出,李桂華[4]在測定某一散裝花生油中,測得含量甚至高達(dá)0.97 mg/kg,而目前對山茶油中重金屬鎘含量及測定研究未見有報道,因此建立山茶油中鎘的含量測定方法有著重要意義。

GB/T 5009.15-2003《食品中鎘的測定》中干灰化法前處理方法,操作較為繁瑣,同時針對油脂類樣品的灰化效果并不是非常理想。微波消解目前應(yīng)用日趨成熟,但對稱樣量有較大的限制,并且對于高能量的油在消解速度上沒有優(yōu)勢。濕法消解-石墨爐原子吸收法測定糧食、蔬菜、水果 、飲料、環(huán)境等食品中重金屬已有廣泛應(yīng)用[5-9],一般都采用硝酸和高氯酸的混酸體系,對于食用油,直接使用混酸體系,很容易引起爆炸,具有一定的危險性。結(jié)合前人的研究,采用硝酸-過氧化氫消解,石墨爐原子吸收測定山茶油中的鎘。

2 儀器與試劑

2.1 儀器

美國熱電M6原子吸收光譜儀;德國IKA陶瓷電熱板;其它玻璃器皿均經(jīng)過硝酸(30%)浸泡24 h以上。

2.2 試劑

硝酸(BV III),北京化學(xué)試劑廠;過氧化氫(BV III),北京化學(xué)試劑廠;超純水;鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1000 mg/L),國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心。

3 實(shí)驗(yàn)方法

3.1 樣品來源

所測定的3組山茶油毛油和精煉油來自于湖南、江西、浙江不同茶油產(chǎn)地。

3.2 樣品消解

稱取約1 g(精確至0.0001 g)山茶油于平底長頸消解瓶中,加入15 mL硝酸,加蓋漏斗,放置過夜,同時做樣品空白和加標(biāo)實(shí)驗(yàn)。次日于電熱板上180℃加熱,當(dāng)瓶內(nèi)硝酸剩余2mL左右時,拿下瓶子稍冷卻,加入15mL過氧化氫,5mL硝酸,再180℃加熱,等雙氧水劇烈反映結(jié)束后把電熱板溫度調(diào)高至240℃,繼續(xù)加熱,至瓶內(nèi)體積剩余0.5 mL左右,冷卻后,采用超純水,少量多次洗滌定容至10 mL上機(jī)測定備用。山茶油的高能量特性決定了其消解過程較為復(fù)雜,在試劑選擇方面,盡量避免使用高氯酸,因?yàn)楦呗人崤c油結(jié)合,如溫度控制不當(dāng)極易爆炸。

3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配置

取0.1000 mg/L鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液4 mL,用2%硝酸定容至100 mL,此標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為4.0μg/L。

3.4 樣品測定

系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0、0.5、1.0、2.0、4.0μg/L,儀器自動稀釋,進(jìn)樣體積為20μL,不加基體改進(jìn)劑。表1為石墨爐升溫程序,其它條件為:測定波長為228.8 nm,燈電流為8 m A。測定線性為y= 0.1162x+0.0039,相關(guān)系數(shù)為0.9993,方法的檢出限0.058μg/kg(方法的檢出限=3×樣品空白吸光度的標(biāo)準(zhǔn)偏差/標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率)。

表1 石墨爐升溫程序Table 1 Graphite furnace heating process

4 結(jié)果與討論

4.1 樣品測定結(jié)果和回收率實(shí)驗(yàn)

表2為樣品測定結(jié)果和回收率實(shí)驗(yàn),由表2可知3組山茶油中鎘的含量均有檢出,毛油和精煉油中的含量水平并無明顯差異,與已知文獻(xiàn)報道中菜籽油、大豆油和花生油[2]含量水平相當(dāng);對樣品進(jìn)行的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn),其加標(biāo)回收率在84%～103%。

表2 測定結(jié)果和回收率Table 2 The testing resultsand recoveries of themethod

4.2 不同消解方法比較

表3為同一樣品采用微波消解和濕法消解方法的對比情況,由表可知:微波消解山茶油,由于需要預(yù)消解以及微波消解完成后需要趕酸,所以在速度上并沒有優(yōu)勢,并且由于山茶油能量極高,微波消解法受到稱樣量的限制(為保證安全,一般的微波消解器針對油脂類樣品的稱樣量不超過0.5 g),所以得到的RSD(n=6)和檢出限相對濕法消解方法所測定的結(jié)果要高。

表3 不同消解方法比較Table 3 Comparison of different digestion methods

5 結(jié)論

采用硝酸-過氧化氫消解,石墨爐原子吸收測定山茶油中鎘的操作可行,在消解時應(yīng)避免使用高氯酸。對3組山茶油進(jìn)行測定,均有檢出,與已報道的其它植物油中含量水平相當(dāng);加標(biāo)回收率在84%～103%。方法檢出限為0.058μg/kg,RSD為12%,方法可靠,靈敏度高。

[1]中華人民共和國衛(wèi)生部.GB2716-2005食用油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2005.

[2]王久榮,郭小林,龔惠群.石墨爐原子吸收法測定食用植物油中微量鎘[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境保護(hù),1996,15(3):116-118.

[3]郭嵐,謝明勇,鄢愛平,等.電感藕合等離子發(fā)射光譜法用于植物油多元素同步測定研究[J].光譜學(xué)與光譜分析,2007,11(27):2345-4348.

[4]李桂華.食用油中痕量鎘含量的測定[J].中國油脂, 2004,29(11):61-62.

[5]毛志瑛.石墨爐原子吸收光譜法測定水生動物中的鉻[J].中國無機(jī)分析化學(xué),2011,1(2):47-49.

[6]中華人民共和國衛(wèi)生部.GB/T 5009.15-2003食品中鎘的測定[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2003.

[7]陳向陽,余淑媛,劉賢杰,等.電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定精油中砷、鋇、鉍、鎘、鉻、鉛、銻、汞含量[J].分析試驗(yàn)室,2009,5(28):246-248.

[8]李志國,鄭琳琳.應(yīng)用石墨爐法測定食用油中鉛含量[J].食品研究與并發(fā),2007,1(28):134-136.

[9]湛社霞,臧李納,孫世宏.前處理方法對測定食用植物油中砷的影響[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2007,1(7):1414-1416.

Determ ination of Cadmium in Tea-Camellia Seed Oil by Wet Digestion-Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry

NIZhanglin,TANG Fubin,QU Minghua,SHENDanyu,MO Runhong

(Research Institute of Subtropical Forestry,Quality Testing Center for None-w ood Forest Products of State Forestry A dm inistration(Hangzhou),Fuyang,Zhejiang311400,China)

A lthough there is a clear definition for the threshold limit of lead(Pb)and arsenic(A s)in vegetable oil w hich is＜0.1 mg/kg in GB2716-2005,no threshold limit for cadmium w as given in this standard.In this study,tea-camellia seed oil w hich is popularly studied w as chosen and investigated.A new method using wet digestion-graphite furnace atomic absorp tion spectrometry was established in w hich HNO3and H2O2is used as the acidic system.The content of cadmium in the crude and refined tea-camellia seed oil were determined by the method.The resultsmatched with those for other p lant oils repo rted p reviously.The detection limit,RSD and recovery rate of thismethod is 0.058μg/L,12%,and in the range of 84%～103%,respectively.Thus it concluded that thismethod is reliable and has high sensitivity.

tea-camellia seed oil;cadm ium;w et digestion;graphite furnace atom ic abso rp tion spectrometry (GFAAS)

O657.31;TH744.12+5

A

2095-1035(2011)03-0066-03

10.3969/j.issn.2095-1035.2011.03.0016

2011-06-15

2011-07-05

中央級公益性科研院所基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)資金(RISF6151)

倪張林,男,主要從事光譜分析工作。E-mail:nizhanglin@yahoo.cn