崔樹軍 張建云 李 鋼 谷立坤

(1.河南工程學(xué)院資源環(huán)境工程系,河南省鄭州市,451191;2.中國科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心,北京市海淀區(qū),100085)

微生物在煤礦廢棄地修復(fù)中的應(yīng)用＊

崔樹軍1張建云1李 鋼1谷立坤2

(1.河南工程學(xué)院資源環(huán)境工程系,河南省鄭州市,451191;2.中國科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心,北京市海淀區(qū),100085)

研究了微生物技術(shù)在煤礦廢棄地處置方面的應(yīng)用優(yōu)勢、機理及生態(tài)修復(fù)效果評價,探討了該技術(shù)存在的問題及應(yīng)用方向。

微生物技術(shù) 生態(tài)修復(fù) 煤礦廢棄地 矸石山

1 前言

煤礦區(qū)是當今世界陸地生物圈最為典型、退化最為嚴重的生態(tài)系統(tǒng)之一。煤礦在開采過程中由于采出大量的礦石和巖石,破壞了礦區(qū)范圍內(nèi)的土地,使這一部分土地成為廢棄地;同時由于廢水的排放以及其他污染源的作用,同時對礦區(qū)范圍外的土地利用也會帶來嚴重的危害。從保護環(huán)境的要求出發(fā),必須做到生產(chǎn)期間盡可能不斷地恢復(fù)被破壞的土地,消除各種污染源的危害,在閉礦后對被廢棄的土地進行全面恢復(fù)工作。生態(tài)修復(fù)被采礦活動破壞的土地,因地制宜地恢復(fù)到所期望的狀態(tài)是當前世界各采礦大國的熱點課題。

恢復(fù)一個受干擾的礦山生態(tài)系統(tǒng),只有土壤、植被的恢復(fù)是不夠的,還需要恢復(fù)微生物群落。自然界有著豐富的微生物資源,由于微生物具有分布廣泛、種類多樣、繁殖迅速等特點,使其在自然界物質(zhì)能量循環(huán)和轉(zhuǎn)化中起著巨大的生物降解作用,是整個生物圈維持生態(tài)平衡不可缺少的重要組成部分。微生物幾乎能夠降解全部現(xiàn)有的化合物,只要滿足特定的環(huán)境和營養(yǎng)條件,微生物群就能徹底清除污染,修復(fù)并穩(wěn)定被破壞了的生態(tài)平衡。這里所說的煤礦廢棄地修復(fù)是指生態(tài)系統(tǒng)的恢復(fù)和重建,包括污染防治、土體重構(gòu)、植被再建,最終達到破壞土地的恢復(fù)利用。微生物技術(shù)是目前國內(nèi)外治理煤礦污染的新方法,應(yīng)用于煤礦廢棄地的修復(fù),具有成本低、適用性強、無二次污染等特點,具有良好的發(fā)展前景。

2 微生物修復(fù)技術(shù)的優(yōu)勢

微生物修復(fù)技術(shù)是利用微生物的接種優(yōu)勢,對煤礦廢棄地土壤進行綜合治理與改良的一項生物技術(shù)措施。借助向新建植的植物接種固氮菌、內(nèi)生菌根等微生物,使失去微生物活性的修復(fù)區(qū)土壤重新建立和恢復(fù)土壤微生物體系,增加土壤生物活性,加速修復(fù)地土壤的基質(zhì)改良,加速植被定植、重建,從而縮短修復(fù)周期。由于煤礦廢棄地土壤有機物含量低、重金屬離子濃度高、營養(yǎng)貧乏、不利于植被定植,而微生物的添加可以改善這一狀況。

(1)促進植被對營養(yǎng)成分的利用。養(yǎng)分限制是復(fù)墾土壤上植物不能正常生長的關(guān)鍵限制因素,向土壤中添加非自生固氮菌、磷細菌、鉀細菌,能迅速提高土壤對植物供給氮、磷、鉀的能力。菌根菌與植物根系形成的一種共生結(jié)構(gòu)——菌根。植物為菌根菌提供碳水化合物,而菌根則用其龐大的菌絲網(wǎng)絡(luò)增加根系對水分和養(yǎng)料的吸收范圍,改善植物營養(yǎng)條件。

(2)降低重金屬污染。微生物可以通過帶電荷細胞表面吸附重金屬離子,或通過攝取必需的營養(yǎng)元素主動吸收重金屬離子,將其富集在細胞的表面或內(nèi)部;微生物也可以通過甲基化、去甲基化、氧化、還原等作用將重金屬元素轉(zhuǎn)化成低毒或無毒的離子形式。

(3)改良復(fù)墾土壤結(jié)構(gòu)。微生物能夠分泌出一些多糖類物質(zhì),粘結(jié)分散的土粒,維持土壤的穩(wěn)定性,改善土壤的結(jié)構(gòu)。

此外,土壤微生物的種類和多樣性直接影響土壤生態(tài)系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)、功能及過程,它是維持土壤質(zhì)量的重要組分,對物質(zhì)循環(huán)起重要作用,微生物的活性和群落結(jié)構(gòu)的變化能敏感地反映土壤質(zhì)量。煤礦廢棄地生態(tài)環(huán)境惡劣,會使土壤中微生物的數(shù)量和種類急劇減少,添加微生物菌劑,有助于直接改良煤礦廢棄地微生態(tài)環(huán)境。

3 影響微生物修復(fù)功能的環(huán)境因素

(1)地質(zhì)環(huán)境因素。地質(zhì)環(huán)境因素包括地形地貌、水文植被、氣候氣象、巖土穩(wěn)定性、風蝕水蝕強度等。這些地質(zhì)環(huán)境因素與廢棄地所處地域及類型相關(guān),它決定著微生物環(huán)境恢復(fù)與生態(tài)重建的總體面貌。

(2)廢棄地基質(zhì)因素。廢棄地基質(zhì)包括巖土、矸石成分,土壤結(jié)構(gòu)、成分、養(yǎng)分、氧含量、通氣性、溫度、濕度、p H值、Eh值、C/N比、粘土含量、土壤固粘具結(jié)強度等,污染物種類、含量。這些因素直接或間接控制微生物的活性,并影響其修復(fù)作用的成敗。

(3)生物體自身因素。微生物的種群、數(shù)量、活性等直接影響修復(fù)的效果。生長因子、電子受體、共代謝基質(zhì)等在微生物修復(fù)中發(fā)揮重要作用。土著微生物、接種特異微生物的生長速度、代謝活性有差異性。

4 微生物修復(fù)技術(shù)的機理

煤礦廢棄地范圍內(nèi)污染物種類多、成分復(fù)雜。其對環(huán)境影響比較大,在巖土環(huán)境中滯留期長的污染物包括有機污染物、各類形態(tài)存在的硫分及重金屬類物質(zhì)。

4.1 微生物對有機污染物的修復(fù)機理

受煤礦開采活動影響的區(qū)域土壤中飽和烴含量遠高于無礦區(qū)域。據(jù)平頂山石龍區(qū)表層土壤中飽和烴餾分,共鑒別正構(gòu)烷烴、甾類、萜類等系列的85種代表性化合物,以矸石山周圍和煉焦區(qū)最為嚴重;礦區(qū)煤及矸石等堆放、儲藏、運輸、加工過程中大量煤巖屑或煤灰長期沉降積累是礦區(qū)土壤有機質(zhì)的主要輸入源。對于煤礦區(qū)廢棄地有機污染的處置,微生物方法是根據(jù)土壤污染狀況,富集、馴化污染土壤中的土著微生物,或人工接種具有降解能力的高效微生物,通過該類微生物生命活動使土壤的污染物斷鏈、分解成為低分子量的無害物質(zhì)。

在受到有機污染后,一些微生物在污染物的誘導(dǎo)下產(chǎn)生分解污染物的酶系,可將污染物降解轉(zhuǎn)化。由于土壤中的微生物種類繁多,各種有機污染物在不同條件下的分解形式是多種多樣的,主要有氧化還原反應(yīng)、水解、羥基化、異構(gòu)化及環(huán)破裂等過程,并最終轉(zhuǎn)變?yōu)閷ι餆o毒性的殘留物和CO2,這與土壤基質(zhì)因素和微生物的種群、數(shù)量、活性等因素有關(guān)。為了強化生物降解作用,常采用增加碳源、通氣或引入優(yōu)勢微生物種群等措施,促進污染物的生物降解。

4.2 微生物對煤矸石脫硫的機理

硫在煤及矸石中以4種狀態(tài)存在:硫化物硫(絕大部分是黃鐵礦,FeS2)、硫酸鹽硫(包括石膏和重晶石等,含量低于0.1%,一般不予考慮)、有機硫(CxHySz)和單質(zhì)硫。黃鐵礦是煤中硫存在的主要形式,約占硫在煤及矸石中總量的60%～70%。

有水和氧存在的時候,黃鐵礦可以被氧化為Fe2+和SO42-。酸性條件下,Fe2+進一步氧化生成Fe3+,Fe3+作為強氧化劑與金屬硫化物反應(yīng),將黃鐵礦硫氧化為SO42-或元素硫。而嗜酸微生物(主要是氧化亞鐵硫桿菌)可以加速這一化學(xué)反應(yīng)的進程。這就是微生物脫除煤炭中無機硫的反應(yīng)機理。其反應(yīng)過程如下:

或FeS2+2 Fe3→3Fe2++2S

煤基中的有機硫以噻吩基(C4H4S-)、硫基(-S-)和多硫鏈(-S-)X的形式存在,二苯并噻吩(DBT)是煤炭中含量較高的一類有機硫,微生物降解有兩條途徑:一是環(huán)烴基化,使碳環(huán)開環(huán),結(jié)構(gòu)降解,把不溶于水的DBT生成可溶性的噻吩衍生物;二是通過微生物直接作用于噻吩核上的硫原子,最終生成硫酸。

4.3 微生物對重金屬污染物的修復(fù)機理

煤礦區(qū)廢棄地所含微量元素地球化學(xué)特征與煤及矸石相似,但也有其獨特性。重金屬元素有:As、Cr、Pb、Hg、Mn、Cu、Zn、Fe、Ag等。呈有機吸附、膠體吸附或重金屬碎屑形式存在。微生物可以通過多種直接或間接作用影響環(huán)境中重金屬的活性,如微生物可以通過電性吸附和專性吸附直接將重金屬離子富集于細胞表面,降低重金屬在環(huán)境中的生物有效性;微生物的氧化還原作用可以改變變價重金屬離子的價態(tài),降低重金屬在環(huán)境中的毒性。微生物可以氧化環(huán)境中的多種重金屬元素,某些自養(yǎng)細菌如硫-鐵桿菌類能氧化As(Ⅲ)、Cu(Ⅰ)、Mo(Ⅳ)、Fe(Ⅱ)等。某些細菌產(chǎn)生的特殊酶能還原重金屬,且對Cd、Co、Ni、Mn、Zn、Pb和Cu等有親和力,如Citrobactersp產(chǎn)生的酶能使Cd形成難溶性磷酸鹽。成礦沉淀作用固定重金屬離子;淋濾作用除污染環(huán)境中的重金屬,微生物的代謝作用能產(chǎn)生多種低分子量的有機酸,微生物能有效地將Al、Fe、Mg、Ca、Cu、U等溶解。如從洗選矸石中篩選出一種具有固氮作用的梭菌,在厭氧條件下能通過酶促反應(yīng)直接溶解氧化鐵、氧化錳,通過分泌有機酸使環(huán)境p H值降低,從而溶解Cr、Cu、Pb、Zn的氧化物。微生物還可以改變環(huán)境中重金屬的形態(tài)及其在固體系的分配,促進超富集植物對重金屬離子的吸收。合理利用微生物的這些作用,可以有效地進行重金屬污染的微生物修復(fù)。

5 煤礦區(qū)廢棄地微生物修復(fù)效果評價

煤礦區(qū)廢棄地修復(fù)是涉及氣候、地質(zhì)、土壤、水文、植被、動物、微生物與人類活動及土地利用之間的系統(tǒng)工程,與資源開發(fā)、污染治理、災(zāi)害防治、景觀建設(shè)、環(huán)境保護和礦區(qū)可持續(xù)發(fā)展緊密相連,需在礦區(qū)生態(tài)系統(tǒng)或更大尺度的系統(tǒng)內(nèi)進行科學(xué)設(shè)計,構(gòu)建起適合不同地區(qū)的生態(tài)修復(fù)監(jiān)測評價體系。

(1)污染防治效果的評價。按照環(huán)境污染分析方法監(jiān)測評價土壤環(huán)境、水環(huán)境和生物環(huán)境。具體包括土壤結(jié)構(gòu)狀況、土壤層化學(xué)成分和礦物成分變化、C/N/P比例、地表水環(huán)境、地下水環(huán)境、植物體污染物含量及組分變化、生物毒性功能(對污染物的耐受量)以及微生物種類與數(shù)量等。建立開發(fā)前環(huán)境背景資料、開發(fā)中環(huán)境污染資料和修復(fù)動態(tài)監(jiān)測資料,特別是微生物相關(guān)資料,這是污染防治效果評價的關(guān)鍵。

(2)土體重構(gòu)效果評價。廢棄地修復(fù)首先要做到的是保護生態(tài)重建所必需的寶貴土壤資源,盡量減少對本土的擾動,保持土著微生物活性。風化矸石山覆土處置時,分析客土加入的適應(yīng)性,利用地理信息系統(tǒng)技術(shù),篩選與優(yōu)化客土材料,因地制宜選取天然有機質(zhì)土壤為改良材料,適當添加含各種對植物生長有益的有機質(zhì)及無機質(zhì)材料。露天采礦場采空區(qū)、排土場采用工程措施、生物措施土體重構(gòu)時,要營造微生物繁殖生存的環(huán)境。

(3)植被再建,生態(tài)重建效果評價。在污染防治、土體重構(gòu)效果評價的基礎(chǔ)上,具體研究考慮:煤礦區(qū)廢棄地修復(fù)是否有天然生態(tài)系統(tǒng)予以保障;自然或人工誘發(fā)災(zāi)害的變化對微生物修復(fù)的制約與影響;煤礦區(qū)廢棄地微生物修復(fù)持續(xù)性研究的思路。生態(tài)修復(fù)是系統(tǒng)工程,恢復(fù)植被環(huán)節(jié)考慮木本、草本間的選擇,喬木、灌木間的選擇,本土植物、非本土植物間的選擇?？紤]物種間的競爭,主要是考慮自身的適應(yīng)性、物種的多樣性、環(huán)境條件的匹配性,但對微生物修復(fù)技術(shù)而言,應(yīng)著重評價生物和微生物的協(xié)調(diào)性。

6 微生物在煤礦區(qū)廢棄地修復(fù)的應(yīng)用

以畢銀麗等人利用微生物的特性進行煤矸石的綜合治理為例。

菌根真菌是自然界中普遍存在的一種土壤微生物,陸地90%以上的有花植物都能夠與它形成菌根共生體。在逆境條件下,菌根作用十分明顯:改善植物的營養(yǎng)狀況(尤其是在低磷狀況下)、改良土壤結(jié)構(gòu)、提高植物的抗逆性(如抗寒、抗旱、耐鹽堿、抗重金屬污染)、促進根瘤菌的生長和根瘤活性、提高植物對土傳病害的免疫能力。這些功效是通過擴大根系吸收范圍、活化土壤養(yǎng)分等機制來完成的。該研究系統(tǒng)分析了煤矸石的基本理化形狀,利用菌根真菌和根瘤菌對煤矸石進行修復(fù),主要取得了以下成果。

(1)將煤矸石治理難度較大的特點,作為生態(tài)恢復(fù)的機制進行生物改良與培肥,通過強化接種叢枝菌與根瘤菌,連續(xù)對廢棄物基質(zhì)進行生物接種處理,使植物根系對機制理化性狀有一定的改良與培肥作用,提高了基質(zhì)p H和EC,使之更趨近于植物正常生長的酸堿范圍。

(2)長期種植豆科植物有利于基質(zhì)中N的積累。接種叢枝菌根真菌尤其是雙接種根瘤菌和叢枝菌根真菌促進了煤矸石中難溶性P的吸收和利用。

針對煤矸石風化物顆粒粗且養(yǎng)分含量少,大面積覆土后復(fù)墾種植困難,只能小面積覆土或直接復(fù)墾種植。矸石山的復(fù)墾種植關(guān)鍵是復(fù)墾初期如何能盡快建成一個有機N庫,以促進植物生長,因而保水保肥的基質(zhì)條件是必需的,而且與根瘤菌共生的先鋒豆科植被的選擇也是必不可少的。試驗研究表明,菌根真菌和根瘤菌聯(lián)合接種可以互相促進豆科植物對N和P的吸收,顯示出兩種微生物在煤矸石山生態(tài)恢復(fù)中極大的利用潛力和應(yīng)用前景。

7 問題與討論

微生物修復(fù)技術(shù)應(yīng)用尚受到一些限制。

(1)微生物的專一性較強。特定的微生物只對某種或某些化學(xué)成分發(fā)生作用。煤矸石中重金屬污染的微生物處置要比有機污染物的微生物降解復(fù)雜得多。對難以被生物降解的多環(huán)芳烴(PAHs)也有待進一步研究。

(2)微生物的活性受多因素影響,溫度、氧氣、水分、p H值等環(huán)境因素的影響較大。

(3)礦區(qū)廢棄地類型不同,微生物群落不同,當巖土中污染物濃度太低且不足以維持微生物的群落時,微生物修復(fù)難以奏效。采用生物-微生物聯(lián)合及工程措施修復(fù)是不同類型礦區(qū)廢棄地修復(fù)的主要途徑。

(4)煤礦塌陷區(qū)積水成塘或沼澤化過程中微生物修復(fù)技術(shù)本文未涉及,另文述之。

[1] 林親鐵,廖柏寒,楊仁斌.廢棄礦山土地、水體綜合治理研究進展[J].環(huán)境污染治理與設(shè)備,2000(1)

[2] 沈渭壽,曹學(xué)章,金燕.礦區(qū)生態(tài)破壞與生態(tài)重建[M].北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,2004

[3] 孫永強,李富平,崔少東.應(yīng)用生物修復(fù)技術(shù)治理礦區(qū)生態(tài)環(huán)境[J].礦業(yè)快報,2006(3)

[4] 王紅新,李富平,張軍.礦區(qū)微生物復(fù)墾技術(shù)綜述[J].金屬礦山,2004(增)

[5] 滕應(yīng),駱永明,李振高.污染土壤的微生物修復(fù)原理與技術(shù)進展[J].土壤,2007(4)

[6] 龍健,榮昌勇,滕應(yīng)等.礦區(qū)廢棄地土壤微生物及其生化活性[J].生態(tài)學(xué)報,2003(3)

[7] 楊策,鐘寧寧,王新偉等.煤礦區(qū)表層土壤中飽和烴污染物的組成與分布[J].土壤學(xué)報,2007(4)

[8] 王艷錦,鄭正,彭曉成.氧化亞鐵硫桿菌的分離及生長特性研究[J].環(huán)境保護科學(xué),2007(4)

[9] 武秀琴,張建云,谷立坤等,煤炭微生物脫硫技術(shù)的研究及進展[J].選煤技術(shù),2009(1)

[10] 趙中秋,崔玉靜,朱永官.菌根和根分泌物在植物抗重金屬中的作用[J].生態(tài)學(xué)雜志,2003(6)

[11] 畢銀麗,全文智.微生物對煤系固體廢棄物資源化利用技術(shù)[M].北京:煤炭工業(yè)出版社,2007

Application of microbiology technology in the rehabilitation of abandoned coal mine land

Cui Shujun ,Zhang Jianyun,Li Gang,Gu Likun

(1.Department of Resources and Environmental Engineering,Henan Institute of Engineering,Zhengzhou,Henan province 451191,China;2.Research Center for Eco-environmental Sciences,Chinese Academy of Sciences,Beijing 100085,China)

A study is carried out in this paper on the application of microbiology technology in the rehabilitation of abandoned coal mine land and the advantages of the application.This paper also discusses the mechanism of the land rehabilitation by using this technology and assesses the results of the ecological rehabilitation.In addition,some unfavorable factors and the perspective of the microbiology technology application in this field are also discussed.

microbiology technology,ecological recovery,abandoned coal mine land,waste dump

TD997

B

＊項目來源:河南工程學(xué)院青年基金項目(Y2007031)河南省教育廳自然科學(xué)研究計劃項目(2009B610004);河南省科技廳科技發(fā)展計劃(092102310237)

崔樹軍(1964-),男,山東淄博人,副教授,主要從事環(huán)境地質(zhì)和環(huán)境生態(tài)學(xué)教學(xué)與研究。

(責任編輯 張艷華)