孫曉東，譚利娟，佘佳榮

(1.湖南省林業(yè)科學(xué)院，湖南 長沙 410004； 2.國家林業(yè)局林產(chǎn)品質(zhì)量檢驗檢測中心(長沙)，湖南 長沙 410004)

竹砧板中甲醛釋放量測定方法及限量值的確定

孫曉東1，譚利娟2，佘佳榮2

(1.湖南省林業(yè)科學(xué)院，湖南 長沙 410004； 2.國家林業(yè)局林產(chǎn)品質(zhì)量檢驗檢測中心(長沙)，湖南 長沙 410004)

以市場上購買的不同產(chǎn)地的碳化與未碳化竹砧板為材料，通過水浸提法和40L干燥器法檢測其游離甲醛的含量和甲醛釋放量，并采用40L干燥器法抽樣檢測不同產(chǎn)地樣品的甲醛釋放量。結(jié)果表明： 國家標準GB 18580-2001中甲醛釋放量指標采用40L干燥器法檢測，限量值定為≤1.5mg/L是較為科學(xué)合理的。

竹砧板；甲醛；水浸提法； 40L干燥器法； 限量值

甲醛(HCHO)又名蟻醛，是一種具有高反應(yīng)活性的小分子有機物，在常溫下有高度揮發(fā)性，可以以很高的濃度揮發(fā)到空氣中，具有強烈的刺激性氣味，易溶于水、醇和醚，有很強的防腐性，其1/50000濃度的溶液即可抑制細胞發(fā)育。甲醛毒性程度經(jīng)口最低致死量為108mg/kg。甲醛對皮膚、眼睛和呼吸道有強烈的刺激作用，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用，對生物體有遺傳毒性和致突變性，輕度中毒有視物模糊、頭暈、頭痛、乏力等癥狀，重者可出現(xiàn)喉水腫及窒息、肺水腫、支氣管哮喘，美國國家職業(yè)安全與衛(wèi)生研究所已確定，甲醛為可疑致癌物[1]。

近年來，人們的食品安全意識日益增強，特別是中華人民共和國《食品安全法》公布實施后，作為人們?nèi)粘Ｉ钪胁豢扇鄙俚氖称芳庸すぞ咧坏恼璋澹涫褂眯l(wèi)生安全問題被廣泛關(guān)注。隨著竹產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，采用膠合工藝生產(chǎn)的竹砧板越來越多的走進人們?nèi)粘Ｉ钪?，目前竹砧板中使用的膠粘劑絕大部分是以甲醛為主要原料生產(chǎn)的脲醛樹脂膠，竹砧板熱壓膠合后產(chǎn)品中會殘存有微量的游離甲醛[2]，且因脲醛樹脂膠質(zhì)量和竹砧板生產(chǎn)工藝的不同，其游離甲醛含量的差別也很大。而我國目前還沒有包括甲醛釋放量(含量)測定方法及限量值等關(guān)系到竹砧板使用安全性的國家標準。

由國家林業(yè)局提出，全國竹藤標準化技術(shù)委員會歸口，湖南省林業(yè)科學(xué)院、國際竹藤網(wǎng)絡(luò)中心和其它參與起草的科研、質(zhì)檢、生產(chǎn)企業(yè)等單位共同負責(zé)起草的《竹砧板》國家強制性標準，編制工作于2008年起開始，現(xiàn)已完成標準征求意見階段的工作，在標準起草過程中，標準起草小組針對竹砧板使用安全性所涉及的相關(guān)檢測項目的檢測方法及指標限量值的確定進行了大量的試驗，基于此，我們對標準起草編制工作中有關(guān)竹砧板甲醛釋放量測定方法及限量值的確定進行了研究。

1 材料與方法

1.1材料

選用從市場上購買的不同產(chǎn)地竹砧板，包括碳化與未碳化竹砧板。

1.2方法

1.2.1 竹砧板甲醛釋放量檢測方法依據(jù) 國家標準GB 18580-2001《室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及制品中甲醛釋放限量》[3]中規(guī)定了不同種類的竹木人造板采用不同的檢測方法及甲醛釋放量限量值[4](見表1)。

表1 竹木人造板及其制品中甲醛釋放量試驗方法及限量值產(chǎn)品名稱試驗方法限量值使用范圍限量標志中密度纖維板、高密度纖維板、刨花板、定向刨花板等穿孔萃取法≤9mg/100g可直接用于室內(nèi)E1≤30mg/100g必須飾面處理后可允許用于室內(nèi)E2膠合板、裝飾單板貼面膠合板、細木工板干燥器法≤1 5mg/L可直接用于室內(nèi)E1≤5 0mg/L必須飾面處理后可允許用于室內(nèi)E2飾面人造板(包括浸漬紙層亞木質(zhì)地板、實木復(fù)合地板、竹地板、浸漬膠膜紙飾面人造板等)氣候箱法≤0 12mg/m3可直接用于室內(nèi)E1干燥箱法≤1 5mg/L 注：①仲裁時采用氣候箱法；②E1為可直接用于室內(nèi)的人造板，E2為必須飾面處理后允許用于室內(nèi)的人造板。

竹砧板是與食品直接接觸的產(chǎn)品，需要確定竹砧板中游離甲醛的含量，上述國家標準中都是檢測游離甲醛的釋放量，不是含量，因竹砧板是非勻質(zhì)的人造板材制品，如采用“穿孔萃取法”測定得不到準確的數(shù)據(jù)，所以采用40L干燥器法。為確定釋放量與含量之間的關(guān)系，將不同企業(yè)的竹砧板采用40L干燥器法和仿竹砧板實際使用狀態(tài)下的水浸提法[5]，同時進行對比試驗，以得到2種檢測方法對應(yīng)的檢測值之間的關(guān)系。

1.2.2 竹砧板游離甲醛限量值的確定依據(jù) 國家標準GB 2758-2005《發(fā)酵酒衛(wèi)生標準》[5]中“4.3理化指標”規(guī)定：啤酒中甲醛限量值≤2.0mg/L (見表2)，它是以食用甲醛含量作為限定標準，我們參照此標準的甲醛含量限量值，通過實驗推算竹砧板中游離甲醛釋放量的安全限量值。

表2 《發(fā)酵酒衛(wèi)生標準》理化指標項目指標啤酒葡萄酒、果酒黃酒總二氧化硫(SO2)(mg/L)/≤250/甲醛(mg/L)≤2 0 //鉛(Pb)(mg/L)≤0 5≤0 2≤0 5展青霉素(μg/L)/≤50/ 注：僅限于果酒中的蘋果酒、山楂酒。

1.2.3 方法

(1) 40L干燥器法。采用國家標準GB 18580-2001《室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及制品中甲醛釋放限量》[3]中6.3的規(guī)定進行。

(2) 水浸提法。采用國家標準GB/T2912.1-2009《紡織品甲醛的測定 第1部分：游離和水解的甲醛(水萃取法)》[6]，在設(shè)定條件下仿竹砧板實際使用狀態(tài)，采用水萃取法測定其甲醛含量。

(3) 設(shè)定條件。① 家庭人員為3名；② 每天平均使用竹砧板2h；③ 竹砧板面積為1200cm2(30cm×40cm)；④ 竹砧板的使用面(單面)每次完全被使用，游離甲醛100%被食物吸收。

2 結(jié)果與分析

2.12種檢測方法不同游離甲醛檢測結(jié)果

表3 水浸提法不同時間內(nèi)浸出游離甲醛的含量與干燥器法甲醛釋放量的對比方法時間(h)樣品1樣品2(碳化)樣品3水浸提法(mg/塊)10 447/0 50120 2990 3050 50150 9140 8262 95871 353/2 4891 1920 9353 603242 5821 788 46740L干燥器法(mg/L)240 910 963 26 注：每塊竹砧板面積為1200cm2(30cm×40cm)。

根據(jù)設(shè)定④，在不同時間內(nèi)竹砧板水浸提的甲醛浸出量為轉(zhuǎn)移到食品中的甲醛含量最大值；從表3的數(shù)據(jù)分析推斷，樣品3竹砧板用40L干燥器法檢測甲醛釋放量為3.26mg/L，采用2h水浸提法檢測得出其甲醛浸出量(含量)為0.501mg/塊，根據(jù)國家標準GB 2758-2005《發(fā)酵酒衛(wèi)生標準》中“理化指標”規(guī)定，甲醛浸出量大大低于1L啤酒的甲醛含量，及當每個家庭每天使用竹砧板2h時，轉(zhuǎn)移到食品中的甲醛含量最大值遠低于2mg，由此推斷，當采用40L干燥器法測得竹砧板甲醛釋放量為≤3.0mg/L時，采用2h水浸提法檢測得出其甲醛含量≤0.501mg/塊，使用安全。

2.2在不同時間間隔后檢測游離甲醛的浸出量

表4 不同時間浸出游離甲醛的浸出量(mg/塊)時間和方法樣品1樣品2(碳化)樣品33d后再次浸提24h2 0181 315 816d后再次浸提24h1 711 194 919d后再次浸提24h1 080 8324 36

由表4看出，使用脲醛樹脂膠加工的竹砧板，在溶劑(水)浸提的條件下，隨著竹砧板使用次數(shù)的增加，砧板中甲醛含量將較快降低，竹砧板中甲醛含量的安全系數(shù)逐漸增大。

2.3抽檢樣品甲醛釋放量

采用40L干燥器法對市場上抽取的樣品甲醛釋放量進行了檢測，統(tǒng)計數(shù)據(jù)見表5。

表5 甲醛釋放量檢測結(jié)果(mg/L)樣品編號樣品產(chǎn)地甲醛釋放量樣品編號樣品產(chǎn)地甲醛釋放量1廣東1 508湖南1 902浙江0 509湖南1 303浙江0 8010湖南1 804安徽2 4011湖南0 915四川5 7012浙江0 966江西7 1013浙江3 267湖南2 80

從表5可以看出，市場上抽檢的樣品甲醛釋放量變化很大，13個樣品中，甲醛釋放量≤1.5mg/L有6個，≤3.0mg/L有10個。說明大部分企業(yè)只要對現(xiàn)有脲醛樹脂膠質(zhì)量和竹砧板生產(chǎn)工藝進行一定的改進，產(chǎn)品中甲醛釋放量會有較大的下降，結(jié)合實驗數(shù)據(jù)以及目前我國竹砧板企業(yè)的生產(chǎn)水平，將限量值定在1.5mg/L是符合實際的。

3 結(jié)論

竹砧板是與食品直接接觸的產(chǎn)品，與室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及制品對游離甲醛限量值的要求不是同一概念。綜合考慮目前我國竹砧板企業(yè)的生產(chǎn)水平和大量的檢測數(shù)據(jù)，標準中甲醛釋放量指標采用40L干燥器法檢測，限量值定為≤1.5mg/L是較為科學(xué)合理的。

[1] 張士成,唐朝發(fā),杜洪雙,等.人造板甲醛釋放量限值及測試方法的發(fā)展-甲醛釋放量限值[J].林產(chǎn)工業(yè),2005,32(5):51-52.

[2] 王超,梁釩,黃玉東,等.膠粘劑固化行為對性能的影響[J].中國膠粘劑,2005,14(10)：14-16.

[3] GB 18580-2001，室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及制品中甲醛釋放限量[S].

[4] 繆文彬,張曉蓉,姚麗芳,等.木制品甲醛釋放量限制值對比[J].木材工業(yè),2009,23(6):25-27.

[5] GB 2758-2005,發(fā)酵酒衛(wèi)生標準[S].

[6] GB/T 2912.1-2009,紡織品 甲醛的測定 第1部分:游離和水解的甲醛(水萃取法)[S].

Researchondeterminationmethodofformaldehydeemissioninbamboochoppingblockandlimitingvaluedetermining

SUN Xiaodong1, TAN Lijuan2，SHE Jiarong2

(1.Hunan Forestry Academy, Changsha 410004, China; 2.The Center of State Forestry Administration for Forestry Products Quality Inspection and Testing, Changsha 410004, China)

Taken the carbonized and non-carbonized bamboo chopping block from different producing areas as experimental materials, the free formaldehyde content and formaldehyde emission of that were determined by water extraction method and 40L desiccator method. And the formaldehyde emission of samples from different producing areas was determined by random sampling using 40L desiccator method. The results showed that, the 40L desiccator method should be used in the determination of formaldehyde emission index of this national standard GB 18580-2001. And the index value should be no more than 1.5mg/L.

bamboo chopping block; formaldehyde; water extraction method; 40L desiccator method; limiting value

2010-05-06

2010-05-27

TS 653； TQ 224.12+2

A

1003-5710(2010)03-0040-02

(責(zé)任編輯：唐效蓉)