韓春玉

（遼寧石油化工大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院，遼寧 撫順 113001）

微庫(kù)侖法在汽油吸附脫硫中的應(yīng)用*

韓春玉

（遼寧石油化工大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院，遼寧 撫順 113001）

用微庫(kù)侖分析法檢測(cè)催化裂化汽油、經(jīng)分子篩吸附脫硫處理后的催化裂化汽油中硫含量，通過(guò)加標(biāo)回收和稀釋實(shí)驗(yàn)并與燃燈法進(jìn)行比較，表明這兩種方法的分析結(jié)果沒有顯著區(qū)別。但微庫(kù)侖法分析速度較快，操作簡(jiǎn)便，更適合大批量樣品分析，這對(duì)于汽油的吸附脫硫?qū)嶒?yàn)中硫含量的及時(shí)分析更具有實(shí)用性。

微庫(kù)侖分析；汽油；吸附脫硫

吸附脫硫的方法由于其成本低操作簡(jiǎn)單污染小等特點(diǎn)被越來(lái)越多的研究人員所關(guān)注[1-5]。然而對(duì)于找到合適的分子篩催化劑的常規(guī)方法就是做穿透曲線來(lái)考察吸附劑的脫硫性能[6]。這時(shí)對(duì)于吸附后的樣品中的硫含量的及時(shí)準(zhǔn)確的分析特別重要。其中燃燈法最為普遍，也是通常采用的仲裁方法。但燃燈法操作較為繁鎖，耗時(shí)較長(zhǎng)，不適宜大批量樣品分析。

鑒于微庫(kù)侖分析操作簡(jiǎn)便，分析速度較快的特點(diǎn)，本實(shí)驗(yàn)對(duì)微庫(kù)侖分析催化裂化汽油、分析經(jīng)過(guò)吸附處理后的催化裂化汽油中硫含量的方法進(jìn)行了探討，同燃燈法進(jìn)行對(duì)比，收到了很好的效果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和材料

WK一2B微機(jī)綜合動(dòng)態(tài)微庫(kù)侖儀（江蘇江分分析儀器廠）。

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)—硫（100μg/μL）；燃燈法所需的材料參照標(biāo)準(zhǔn)GB／T 380[7]；樣品：用CeY分子篩吸附處理不同時(shí)間得到的催化裂化汽油樣品；CeY 分子篩：w（Si）/w（Al）≈ 2.55，通過(guò) NaY分子篩離子交換制得；NaY 分子篩：w（Si）/w（Al）≈2.55，由南開大學(xué)催化劑廠提供。

1.2 方法原理

微庫(kù)侖法：樣品中的硫在高溫爐中與O2燃燒，生成SO2及少數(shù)SO3，SO2由N2導(dǎo)入滴定池中與I3一發(fā)生反應(yīng)。致使池中I3－濃度降低、滴定池中的參考與測(cè)量電極對(duì)指示出這一變化，并將這一變化的信號(hào)輸入庫(kù)侖放大器，然后由庫(kù)侖放大器輸出一相應(yīng)的電流加到電解電極對(duì)上，發(fā)生電極電生出被SO2所消耗的I3－，直至恢復(fù)原始的I3－濃度，I－→I3－+2e 測(cè)出電解時(shí)所消耗的電量，據(jù)法拉第電解定律就可以求出樣品中總硫的含量。

燃燈法：將石油產(chǎn)品在燈中燃燒，用碳酸鈉水溶液吸收生成的SO2，并用容量分析法測(cè)定。

1.3 精密度與準(zhǔn)確度試驗(yàn)

由于本次所用的催化裂化汽油的硫含量較高（相對(duì)于微庫(kù)侖法來(lái)說(shuō)），為了減少進(jìn)樣偏差引起的結(jié)果誤差，分別對(duì)3個(gè)樣品采用平行分析加標(biāo)回收法和稀釋法的精密度試驗(yàn)。2種方法的測(cè)量結(jié)果見表1。

表1為3個(gè)樣品的含硫量的測(cè)量結(jié)果和加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果，從表中數(shù)據(jù)可以看出隨著樣品含硫量的增大其測(cè)量結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差有降低的趨勢(shì)，說(shuō)明用此方法測(cè)量汽油中的硫含量的精密度能保持在一定范圍內(nèi)，通過(guò)加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，此分析方法對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)量準(zhǔn)確度很好，完全可以用來(lái)做為汽油中硫含量的分析。

表1 樣品的分析結(jié)果及加標(biāo)回收試驗(yàn)Table 1 The analysis results and recovery experiment of samples

表2和表3為稀釋法的測(cè)量結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)偏 差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的對(duì)比。

表2 樣品的稀釋法分析結(jié)果Table 2 The dilution analysis results of samples

表3 不同稀釋倍數(shù)的誤差值對(duì)比Table3 Theerrorcontrastamongdifferentdilutionmultiples

從表3的對(duì)比可以看出，對(duì)樣品進(jìn)行不同比例的稀釋能提高分析的精密度，可以看出，當(dāng)稀釋倍數(shù)為10時(shí)，其分析精密度最好。

1.4 微庫(kù)侖法與經(jīng)典分析方法的比較

為了進(jìn)一步說(shuō)明此方法的可行性，在用微庫(kù)侖儀分析的同時(shí)，用同樣的樣品進(jìn)行燃燈法分析，兩種分析方法得到的總硫含量基本一致。誤差對(duì)比結(jié)果見表4。

表4 兩種分析方法誤差對(duì)比Table 4 The error contrast of two kinds of analysis methods

從表4可以看出2種分析方法誤差符合GB／T 380標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定要求。

2結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)對(duì)比了由微庫(kù)侖分析儀分析的催化裂化汽油中硫含量和用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)推薦的分析方法相對(duì)比，沒有太大的結(jié)果誤差，而且用微庫(kù)侖分析方法具有方便，快捷，分析精密度好，準(zhǔn)確度好的特點(diǎn)。尤其對(duì)于吸附脫硫中吸附劑的研究更為方便，很方便的進(jìn)行及時(shí)檢測(cè)，大大的提高了得到穿透曲線的效率。

[1] Li-feng Chen，Lovat V C Rees.Temperatured-programmed desorption of hydrocarbons from ZSM-5，ZSM-ll，and Theta-1：PartⅡ.P-Xylene and benzene[J].Zeolites，1990，10（7）：626-633.

[2]MA X L，SUN L，SONG C S.A new approach to deepdesulfur ization of gasoline，diesel fuel and jet fuel by selective adsorp tion for ultra-clean fuels and for cell applications[J].Catalysis Today，2002，77：107-116.

[3]馮麗娟，高晶晶，王振永，等.柴油吸附脫硫技術(shù)研究進(jìn)展[J].精細(xì)石油化工進(jìn)展，2006，7（6）：46-50.

[4]王云芳，尹風(fēng)利，張濤，等.絡(luò)合吸附劑脫除FCC汽油中硫化物的研究[J].中國(guó)石油大學(xué)學(xué)報(bào)，2006，30（6）：125-127.

[5]朱赫禮宋麗娟高翔，等.Y型分子篩的改性成型及其對(duì)FCC汽油脫硫效果的研究[J].石油化工高等學(xué)校學(xué)報(bào)，2009，22（2）：49-51，55.

[6]李秀奇，唐克，段林海，等.Y型分子篩微波法改性及其選擇性吸附脫硫性能[J].工業(yè)催化，2007，15（4）：1-5.

[7]中國(guó)石油化工股份有限公司科技開發(fā)部.石油和石油產(chǎn)品試驗(yàn)方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)匯編（上）[M].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版，2005：76—80.

Application of the Micro-coulometry in Adsorptive Desulfurization of Gasoline

HAN Chun-yu
（School of Chemistry and Materials Science，Liaoning Shihua University，Liaoning Fushun 113001，China）

Sulfur content in FCC gasoline after adsorptive desulfurization with zeolite was measured by the micro-coulometry.The result of the micro-coulometry was not prominence difference with the lamp-kindled method in recovery and dilution experiment.But the micro-coulometry is fast，simple and more suitable for analysis of great batch of samples，which has practicality to analyze sulfur content in time in adsorptive desulfurization experiment of gasoline.

Micro-coulometry；Gasoline；Adsorptive Desulfurization

TE 626.21

A

1671-0460（2010）01-0005-02

2009-12-22

韓春玉（1972-），男，在讀碩士，講師，從事無(wú)機(jī)材料、催化材料的研究。通訊聯(lián)系人，E-mail：hcy7652@163.com。