高義霞,周向軍,張 繼,2,＊,李敏敏

(1.天水師范學院,甘肅天水 741001; 2.西北師范大學,甘肅蘭州 730070)

大扁杏杏仁油的脂肪酸分析

高義霞1,周向軍1,張 繼1,2,＊,李敏敏1

(1.天水師范學院,甘肅天水 741001; 2.西北師范大學,甘肅蘭州 730070)

采用索氏提取法對大扁杏杏仁中油脂進行提取,并將油脂用飽和氫氧化鉀-甲醇皂化,再用甲醇-硫酸 (體積比為 4∶1)甲酯化后,將乙醚萃取液作氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。結果表明,大扁杏杏仁的出油率為 51.2%,脂肪酸組分主要為油酸(77.08%),亞油酸(6.12%),棕櫚酸(7.12%),亞麻酸 (3.44%),硬脂酸(1.36%)等,其中不飽和脂肪酸占86.64%。

大扁杏,杏仁油,脂肪酸,氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

大扁杏仁 產(chǎn)于天水地區(qū),經(jīng)低溫干燥,粉碎,過篩,低溫保存?zhèn)溆?無水乙醇、無水甲醇、乙醚、正己烷、三氯甲烷、乙酸、濃硫酸、碘化鉀、硫代硫酸鈉、可溶性淀粉 均為分析純。

HP6890GC/5973MS型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀美國惠普公司;DZF-602真空干燥箱 上海比朗儀器有限公司;SHZ-D循環(huán)水式真空泵 河南開封宏興科教儀器廠。

1.2 實驗方法

1.2.1 大扁杏杏仁油的提取 稱取已研碎的杏仁粒5g,用濾紙包好置于索氏提取器中,稱量接收瓶質(zhì)量M1(g),加入溶劑正己烷 50mL,調(diào)整水浴溫度至60℃,回流萃取 8h左右,取出接收瓶稱其質(zhì)量并記錄,放入真空干燥箱在溫度 60℃下,干燥至恒重M2(g)。杏仁油的質(zhì)量即為M2-M1。產(chǎn)油率計算如下：產(chǎn)油率 =(M2-M1)/5×100%

1.2.2 脂肪酸的甲酯化處理 稱取上述提取的 1.00g杏仁油樣品于 50mL燒杯中,取 0.50g氫氧化鈉加至5mL無水乙醇中,待其溶解后加至有樣品的燒杯中。燒杯置于 75～80℃的水浴中皂化至無油滴存在。按1∶1體積比加入硫酸進行酸化。上層脂肪酸用蒸餾水洗至中性。取 0.10g脂肪酸于 5mL容量瓶中,加2～3mL無水甲醇于水浴上加熱溶解,滴加濃硫酸 6～8滴,充分搖勻。放置 15min后,加入 3～4mL蒸餾水和1mL乙醚,劇烈振搖 2min,靜置分層,取乙醚相作為氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析備用[6-8]。

1.2.3 GC-MS條件 GC條件：HP25(30m×0.25mm ×0.25Lm)彈性石英毛細管柱。升溫程序：初始溫度100℃,以 20℃/min升至 200℃,再以 2.5℃/min升至230℃,最后以 10℃/min升至 270℃。汽化溫度280℃;進樣量 0.2μL;載氣 He;流量 1mL/min;分流比：100∶1;溶劑延遲 3min。

MS條件：電子轟擊 (EI)離子源;離子源溫度230℃;四極桿溫度 150℃;電子倍增器電壓 1345V;電子能量 70eV;發(fā)射電流 34.6LA;接口溫度 230℃;質(zhì)量掃描范圍m/z 20～500。

1.2.4 過氧化值的測定 稱取 1.2.1中制備的杏仁油：按 GB/T5538-1995中試樣量取樣表稱樣,準確至0.001g。

2 結果與分析

2.1 大扁杏仁油的提取

以正己烷為溶劑,采用索氏提取法制備大扁杏仁油,產(chǎn)油率達 51%左右。且油品較好,呈亮黃色,無異味,油香純正,過氧化值為 1.39meq/kg,遠小于10,符合國際食用植物油標準。

2.2 脂肪酸分析

通過 GC-MS對大扁杏杏仁油脂肪酸進行定性分析,其脂肪酸甲酯的氣相色譜圖見圖 1。

圖 1 大扁杏杏仁油脂肪酸甲酯離子流圖

利用N IST98、W ILEY質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫對譜圖進行計算機檢索、人工譜圖解析,鑒定了其中主要成分,并利用峰面積歸一化法確定了各組分在大扁杏杏仁油脂中的相對含量,結果列于表 1。

表1 大扁杏杏仁油脂肪酸分析結果

由表 1可知,大扁杏杏仁油被檢出的主要成分有油酸 (77.08%),亞油酸 (6.12%),棕櫚酸(7.12%),亞麻酸 (3.44%),硬脂酸 (1.36%)等,其中不飽和脂肪酸占 86.64%。近年來研究表明,不飽和脂肪酸具有緩解血液中過量的膽固醇,增強細胞膜透性,阻止心肌組織和動脈硬化等功能[9]。亞油酸、亞麻酸是人體必需脂肪酸,對于合成磷脂,形成細胞結構,維持一切組織的正常功能都是必需的[10]。油酸替代膳食中飽和脂肪酸,具有降低低密度脂蛋白(LDL)膽固醇的作用。油酸具有比多價不飽和脂肪酸更高的氧化穩(wěn)定性,能提高機體抗氧化能力,保護心血管系統(tǒng),具有更優(yōu)的生理活性,被認為是一類有利于健康的脂肪酸。棕櫚酸、硬脂酸等飽和脂肪酸均可作為工業(yè)上生產(chǎn)潤滑劑、軟化劑、防水劑、脫模劑、擦亮劑的工業(yè)原料[11]。上述對大扁杏仁油脂肪酸分析研究,說明大扁杏仁油具有保健和工業(yè)價值。

3 結論

以正己烷為溶劑,用索氏提取法提取大扁杏仁油,油品較好,呈亮黃色,無異味,油香純正,產(chǎn)油率達 51%左右。測得過氧化值為 1.39meq/kg,符合國際食用植物油標準。GC-MS分析脂肪酸成分,得大扁杏仁油中主要含有棕櫚酸、油酸、亞油酸、硬脂酸、亞麻酸等,其中油酸含量最高達 77.08%,亞油酸、亞麻酸與油酸之和占 86.64%,說明大扁杏仁油具有很高的保健、藥用和工業(yè)價值。

[1]韓志 .大扁杏仁揮發(fā)油化學成分的氣相色譜-質(zhì)譜分析[J].安徽農(nóng)業(yè)科學,2008,36(23)：9831-9833.

[2]劉勇民,沙吾提,伊克木 .維吾爾藥志 (上冊)[M].烏魯木齊：新疆人民出版社,1986：69-78.

[3]張華,于淼 .仁用杏發(fā)展及綜合利用現(xiàn)狀與潛力[J].遼寧農(nóng)業(yè)科學,2005,11(6)：40-42.

[4]王暉,張淑華,郭愛民 .甜杏仁抗氧化作用的研究[J].毒理學雜志,2006,20(1)：16-18.

[5]王暉,張淑華,郭愛民 .甜杏仁調(diào)節(jié)血脂作用的研究[J].首都醫(yī)科大學學報,2004,25(1)：23-25.

[6]吳惠勤,程志青,張桂英 .GC/MS法分析鰻魚骨油的脂肪酸[J].分析測試學報,1995,14(1)：28-29.

[7]劉鵬巖,郭志峰,安秋榮,等 .馬齒莧及其籽中脂肪酸的比較研究[J].分析測試學報,1995,14(1)：70-71.

[8]周永紅,李偉光 .GC/MS法測定蒜頭果油中的脂肪酸[J].色譜,2001,19(2)：147-148.

[9]周鴻,山杉公男 .亞油酸對大白鼠血膽固醇濃度及磷脂分子組成的影響[J].江西科學,2002,20(4)：207-212.

[10]李志香,沈翠平 .多不飽和脂肪酸對人體的作用[J].生物學通報,1998(1)：9-11.

[11]熊正英,張崇旭,鄭毅 .多不飽和脂肪酸與運動[J].青海師范大學學報：自然科學版,2002(3)：67-70.

Analysis of fatty acids of a lmonds oil from Prunus arm eniaca linn.

GAO Y i-xia1,ZHOU X iang-jun1,ZHANG Ji1,2,＊,L IM in-m in1
(1.TianshuiNormalUniversity,Tianshui 741001,China;2.NorthwestNormalUniversity,Lanzhou 730070,China)

A lm onds oil from Prunus a rm eniaca Linn.was ob ta ined us ing Soxhle t extrac tor m e thod,and the a lm onds oilwas sap onified w ith sa tura ted KOH-m e thanol.The m ixed fa tty ac ids we re m e thyla ted by m e thanol-H2SO4(4∶1, V/V).M e thyl es te rs we re extrac ted by e the r and de tec ted by gas chrom a tog rap hy-m ass sp ec trom e try(GC-MS). The results ind ica ted tha t the oil yie ld was51.2%;the m a jor comp onents of fa tty ac id a re m a inly ole ic ac id (77.08%),linole ic ac id(6.12%),p a lm itic ac id(7.12%),linolenic ac id(3.44%)and s tea ric ac id(1.36%),e tc.Am ong them,unsa tura ted fa tty ac ids accounted for86.64%.

Prunus a rm eniaca Linn.;a lm onds oil;fa tty a ids;gas chrom a tog rap hy-m ass sp ec trom e try(GC-MS)

TS255.6

A

1002-0306(2010)03-0185-02

大扁杏 (Prunus ar m eniaca L inn.),又稱屬薔薇科杏屬,是龍王帽、一窩蜂、白玉扁、北山大扁等品種的總稱,是我國特有的經(jīng)濟林樹種[1]。大扁杏的主產(chǎn)品杏仁,甘甜味美。杏仁中除含有豐富的脂肪、蛋白質(zhì)、糖類及多種維生素和微量元素外,還含有 18種氨基酸和抗癌物質(zhì)維生素 B17,是我國珍貴土特產(chǎn)品和外貿(mào)出口的“拳頭商品”,出口換匯率很高,世界市場幾乎為我國壟斷,居土特產(chǎn)創(chuàng)匯率的第一位[2]。根據(jù)《食物成分表》提供的全國代表值的數(shù)據(jù)來看,大扁杏仁所含蛋白質(zhì)、脂肪與花生仁相近。膳食纖維、核黃素、鈣、鋅、硒的含量明顯高于花生仁、南瓜籽仁和葵花籽仁,維生素 E含量也很豐富[3]?，F(xiàn)代醫(yī)學表明：甜杏仁具有健腦、潤腸、宣肺、明目的功效,有一定的抗氧化能力和降脂作用,對高血壓、高血脂和腫瘤等有食療作用[4-5]。另外,杏仁油是上好的功能性食用油,并且可作為護膚化妝品原料、精密儀器的潤滑油、醫(yī)藥用油、高級涂料、高級塑料溶劑的原料等。因此,大扁杏仁在食品工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、化妝品等行業(yè)中均具有廣泛應用前景,近年來需求量不斷增加,極具開發(fā)價值。但目前未見關于大扁杏仁油的脂肪酸組成的報道。為此,本課題通過索氏提取法提取杏仁油,并將油脂經(jīng)皂化,甲酯化,得混合脂肪酸甲酯作 GC-MS分析,為今后進一步開發(fā)和綜合利用大扁杏仁提供一定的科學依據(jù)。

2009-06-09 ＊通訊聯(lián)系人

高義霞(1982-),女,助教,研究方向：資源植物學。