周洪萍 曾人杰

（廈門大學(xué)材料學(xué)院，福建廈門361005）

CuO對ZnO－Bi2O3－B2O3系玻璃結(jié)構(gòu)及熱處理結(jié)果影響

周洪萍 曾人杰

（廈門大學(xué)材料學(xué)院，福建廈門361005）

本研究以ZnO－Bi2O3－B2O3系為基礎(chǔ)，采用熔融－淬冷法制備玻璃，用FT-IR、DTA、DIL（膨脹儀）和XRD以及測量樣品收縮率等，研究了添加CuO對該玻璃的結(jié)構(gòu)、轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、析晶情況、燒結(jié)及流散性的影響。FT-IR分析表明，隨著玻璃中CuO含量增加，與[ZnO4]和[BiO6]結(jié)構(gòu)有關(guān)的峰由517移到523 cm-1；但沒有改變玻璃中[BO3]結(jié)構(gòu)多于[BO4]的基本情況。DTA分析表明，該基礎(chǔ)玻璃的Tg為447℃，第一結(jié)晶溫度(Tc1)為604℃，第二結(jié)晶溫度(Tc2)為820℃；添加0.5 wt.%CuO后，Tg和Tc2不變，Tc1降至523℃；XRD分析也發(fā)現(xiàn)添加CuO玻璃在530℃出現(xiàn)了較明顯衍射峰。添加少量CuO，有助于玻璃致密化，使玻璃產(chǎn)生流散的溫度降低，從而有利于封接。

無鉛，鉍，微晶玻璃，燒結(jié)，流散性

1 前言

傳統(tǒng)商用封接玻璃都含鉛，常選用PbO-SiO2、PbO-B2O3、PbO-B2O3-SiO2和ZnO-PbO-B2O3等（常把玻璃生成體或含量較高的寫在最后[1]）；其中PbO含量較高，甚至高達(dá)80 mol.%[2-5]。鉛對環(huán)境的污染已引起各方面的重視，很多國家出臺了相關(guān)政策或采取有關(guān)措施，限制或禁止家電類產(chǎn)品使用含鉛的玻璃封接材料[6-7]，因此封接用微晶玻璃的無鉛化勢在必行。按照元素周期表的對角線和相鄰原則，可能代替鉛的元素有銦、鉈、錫和鉍。銦、鉈的單質(zhì)及其氧化物都有毒[5]；含SnO玻璃絕緣性能較差[2]。鉍單質(zhì)雖然有毒，但鉍和其他金屬元素在玻璃中是以氧化物的形式存在[9]，Bi2O3無毒，鉍與鉛的電子結(jié)構(gòu)和原子量極其相近，它們有許多相似的性質(zhì)[8-9]：Bi2O3和PbO熔點都較低，都易形成玻璃，富含鉍或鉛的玻璃都有較高的電阻率；因此，近年來用鉍代替鉛制備無鉛封接玻璃越來越得到重視[10-16]。目前研究的含鉍玻璃主要有Bi2O3-B2O3-SiO2[10,12]、Bi2O3-B2O3[16]以及Bi2O3與網(wǎng)絡(luò)外體[18-19]等形成的玻璃體系。常見的富含鉍玻璃在熔制時，對幾乎所有坩堝（如鉑[20]、剛玉[21]、石英[21]、粘土[21]等坩堝）都具有腐蝕性，作者在實驗中還發(fā)現(xiàn)富含鉍的玻璃在熔制時，對石墨坩堝、碳化硅坩堝也有較強(qiáng)的腐蝕性。腐蝕物會在玻璃中形成“結(jié)石”，造成玻璃封接時在結(jié)石處漏氣；雜質(zhì)特別是粘土坩堝表層釉料的熔入，還會影響玻璃的絕緣性[22]。本研究所采用的ZnO－Bi2O3－B2O3系玻璃，在實驗中發(fā)現(xiàn)其熔制時對剛玉和粘土坩堝腐蝕較小，具有較高的應(yīng)用價值；因此，本文采用該系作為基礎(chǔ)玻璃，并進(jìn)行了相關(guān)研究。

有文獻(xiàn)指出[22]，在封接玻璃中加入CuO能增加對紅外光的吸收，使玻璃局部加熱，可緩解加熱過程中由于金屬元件膨脹過快而破壞封接。一般情況下，典型的網(wǎng)絡(luò)外體堿金屬和堿土金屬有助于形成玻璃；但會使玻璃的絕緣性能降低[22]。有研究表明，CuO在玻璃中是以網(wǎng)絡(luò)外體存在[23-25]；CuO作為副族元素，其作為網(wǎng)絡(luò)外體的能力雖遠(yuǎn)弱于堿金屬和堿土金屬[26]，但有報道指出，在Bi2O3－CaO－CuO系和Bi2O3－SrO－CuO系玻璃中，CuO的加入有助于該系形成玻璃[18]，且不會過多地降低玻璃絕緣性?；诖?，本研究探討了CuO添加對ZnO－Bi2O3－B2O3系玻璃的制備和性能的影響。

Lee等[27]和Song等[28]添加少量CuO到含Bi2O3玻璃中，以改善該玻璃用于PDP中存在的“黃化現(xiàn)象”；他們的研究也涉及ZnO－Bi2O3－B2O3系玻璃，但都未研究CuO的添加對ZnO－Bi2O3－B2O3系玻璃的微晶化和流散性的影響。玻璃的微晶化能提高封接后玻璃的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性能[22]；此外，還能提高該玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性。玻璃在封接加熱過程中，如果結(jié)晶過快，會過早地“凍結(jié)”而失去流動性，降低了封接性能，此現(xiàn)象可以用流散性來描述[29]；一般通過“紐扣實驗”來觀察玻璃的流散性，即稱取一定量玻璃粉，將其壓成圓柱體，置于光潔的玻璃基板上，于電爐中按預(yù)定的封接溫度制度加熱，熱處理后試樣塌平成紐扣狀，再測定此“紐扣”的平均直徑，便知曉樣品流散性的好壞[29-30]?？梢?，封接玻璃的微晶化和流散性直接影響著玻璃的封接效果。

Song等[28]報道了添加少量CuO對含BaO的ZnO－Bi2O3－B2O3系影響。由于Ba2+有毒，該系的研究和應(yīng)用的價值有限。Lee等[27]也報道過CuO對ZnO－Bi2O3－B2O3系黃化現(xiàn)象等的影響，但是，Lee等未研究CuO對ZnO－Bi2O3－B2O3系玻璃的結(jié)構(gòu)、微晶化及流散性的影響。本研究以ZnO－Bi2O3－B2O3系為對象，用FT-IR、DTA、DIL（膨脹儀）及XRD和測量收縮率研究了CuO對該基礎(chǔ)玻璃的結(jié)構(gòu)、轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和析晶情況、燒結(jié)致密化和流散性的影響；該玻璃的這些結(jié)構(gòu)與性能對其封接特性有直接的影響。

2 實驗

2.1 實驗原料

本研究所用的主要原料有H3BO3、ZnSO4·7H2O、CuO和CH3CH2OH（均為分析純，中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司），聚乙烯醇縮丁醛（PVB，航空級，中國醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司），Bi2O3（分析純，廣東汕頭西隴化工公司）。

2.2 玻璃的制備與成型

按表1分別稱取原料，其中ZnO和B2O3分別以ZnSO4·7H2O和H3BO3引入玻璃熔制時，B2O3的揮發(fā)量與溫度、時間和原料H3BO3的含水量有關(guān)[10,31]，本研究中B2O3的實際采用量為其名義值的115 wt.%。將原料充分混合后，過100目篩，裝入粘土坩堝，置于馬弗爐（SX2-5-12，中環(huán)公司，天津）中；升溫速率為7℃/min，升溫至1 000℃后保溫1.5 h；取出坩堝，將玻璃液迅速倒入水中，獲透明絲狀物；將絲狀物干燥，研磨，過100目篩，得玻璃粉末。

配制7 wt.%的PVB乙醇溶液；稱取玻璃粉末，添加3wt.%PVB手工造粒；放入烘箱中在60℃烘干，研磨，過100目；稱取1.0 g造粒粉，采用769YP-24B粉末壓片機(jī)（活塞直徑87 mm，科器高新技術(shù)，天津）進(jìn)行壓片，表壓6.4 MPa，以制成Ф10 mm的圓柱，保壓1 min左右（相當(dāng)于樣品承受約480 MPa）；將樣品置于光潔的平板玻璃基板上（其軟化溫度730℃[22]），在470℃～570℃每隔10℃分別保溫30 min，進(jìn)行“紐扣實驗”，用千分尺測量玻璃熱處理前后“紐扣”的直徑，計算玻璃收縮率，觀察玻璃的流散性。

2.3 樣品的表征

用紅外光譜儀（FT-IR，Nicolet AVATAR 360，美國），來表征玻璃微晶化前的結(jié)構(gòu)變化，采用KBr壓片法，測量范圍為400～4 000 cm-1。用STA 409 EP熱分析儀（NETZSCH，德國），選取樣品a和d的玻璃粉末，在空氣氣氛下做DTA分析，升溫速率為10℃/min，測量范圍為室溫到1000℃。用DIL 402C石英膨脹儀（NETZSCH，德國），測量樣品a和樣品d熱膨脹曲線，升溫速率5℃/min，測量范圍為室溫到450℃，用切線法獲轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。用粉末X射線衍射儀（Panalytical X-pert，荷蘭），表征微晶化后的玻璃粉末，掃描范圍為10°～70°。測定樣品熱處理前后的直徑，進(jìn)而計算其收縮率，觀察玻璃的流散性。

表1 ZnO－Bi2O3－B2O3系玻璃的名義組成Tab.1 The nominal chemical compositions of ZnO－Bi2O3－B2O3glasses

3 結(jié)果與討論

3.1 CuO對基礎(chǔ)玻璃結(jié)構(gòu)的影響

Miura等研究表明，CuO是玻璃網(wǎng)絡(luò)外體[23]。Ardelean等用FT-IR、Raman和EPR等儀器，研究了CuO－Bi2O3－B2O3系玻璃結(jié)構(gòu)，結(jié)果也表明，CuO在該系玻璃中是作為網(wǎng)絡(luò)外體，“進(jìn)入”玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中[24-25]；這可能是因為CuO能提供游離氧[O]，破壞網(wǎng)絡(luò)，使部分橋氧變成活性氧；同時，Cu2+通過靜電吸引與網(wǎng)絡(luò)中的活性氧配位，“進(jìn)入”了玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中。本研究討論了添加CuO對ZnO－Bi2O3－B2O3系玻璃結(jié)構(gòu)的影響，在實驗中，發(fā)現(xiàn)玻璃均呈透明絲狀物，未見有“結(jié)石”存在，肉眼也未發(fā)現(xiàn)該系在熔制時對粘土坩堝的明顯腐蝕。

圖1為樣品的FT-IR圖譜。由圖知，該系玻璃在低波數(shù)段400～1 600 cm-1有一段較寬且呈鋸齒形的吸收帶，吸收峰主要有6個。其中，1386和1235 cm-1兩處吸收峰由[BO3]配位三角體中B－O鍵不對稱伸縮振動引起[24-25,32]。作為原料引入的B2O3本身具有[BO3]結(jié)構(gòu)[33]。1050 cm-1的吸收峰是由[BO4]配位四面體中B－O鍵伸縮振動引起[24-25,32]，說明該系中存在著[BO4]；但是，原料中并沒有引入該結(jié)構(gòu)，它只可能是由如下反應(yīng)造成：

該基礎(chǔ)玻璃中并沒有典型的網(wǎng)絡(luò)外體，B2O3（占總量的48.3 mol.%）中配位多面體的轉(zhuǎn)變所需要的[O]，只能由中間體提供；該系只存在兩種中間體：Bi2O3（占總量的28.8 mol.%）和ZnO（占總量的22.9 mol.%）[9]，單鍵強(qiáng)度分別為196.1和100.5 kJ·mol-1[26]。

690 cm-1處的吸收峰對應(yīng)于B－O－B的彎曲振動峰[24]。880 cm-1處的弱吸收峰為[BiO3]三角體中Bi－O鍵對稱伸縮振動、[BO4]四面體中B－O鍵伸縮振動共同疊加引起的[25,32]。在517 cm-1附近，主要是由 [BiO6]八面體中Bi－O鍵的伸縮振動峰[24,32]、[ZnO4]中Zn－O－Zn的彎曲振動峰[13]共同疊加而成。含鋅的硼酸鹽中，ZnO以[ZnO4]存在于[BO3]－[BO4]統(tǒng)一結(jié)構(gòu)中[33]。FT-IR圖中880 cm-1與[BiO3]和515 cm-1與[BiO6]的聯(lián)系，是因為本研究的玻璃系統(tǒng)同時具有[BiO3]和[BiO6]結(jié)構(gòu)：由原料引入的Bi2O3本身具有[BiO6]結(jié)構(gòu)[9]。Hazra等研究表明，Bi3+在CuO－Bi2O3系玻璃中僅有[BiO3]結(jié)構(gòu)[34]；Baia等研究表明，在摻CuO的富Bi2O3硼酸鹽玻璃中，Bi3+形成 [BiO6]和[BiO3]結(jié)構(gòu)[35]。在高波數(shù)段，1638、3435cm-1處的吸收峰位為OH的彎曲振動峰[32,36]，是由KBr中含水引起。2 916 cm-1左右的吸收帶是－CH2基團(tuán)對稱和非對稱振動峰，為KBr中不可避免含有少量雜質(zhì)引起[36]。

本研究觀察到，隨CuO含量的增加，517 cm-1吸收峰偏移到523 cm-1。上文已經(jīng)指出，與517 cm-1相關(guān)的結(jié)構(gòu)為[ZnO4]和[BiO6]；Baia等以及Elbatal等都報道過，CuO的加入會破壞[BiO6]中Bi－O鍵[35,37]。CuO的添加，可能引起基礎(chǔ)玻璃中517 cm-1處峰相關(guān)鍵結(jié)構(gòu)以及鍵周圍化學(xué)環(huán)境的變化，從而使該處峰發(fā)生移動。

由圖1知，與[BO3]有關(guān)的峰明顯比[BO4]的峰寬，由此可推斷出玻璃中[BO3]所占的比例較[BO4]大。Elbatal等[37]也指出，此種玻璃中[BO3]所占的比例較[BO4]大。這是因為[BO4]帶負(fù)電，彼此之間不能直接連接，[BO4]至少要通過1個[BO3]或其他中性結(jié)構(gòu)才能相互連接；而[BO3]能直接連接[38]；所以，玻璃結(jié)構(gòu)中的[BO3]會多于[BO4]的量。

比較各樣品FT-IR圖譜可知，隨著CuO添加量的增多，1386、1235、1050、880及690 cm-1處的吸收峰沒有發(fā)生峰位移動，也沒有新峰出現(xiàn)；可見，與B有關(guān)的新鍵并未產(chǎn)生。CuO的添加，作為網(wǎng)絡(luò)外體放出[O]，破壞了部分B－O玻璃網(wǎng)絡(luò)，造成非橋氧，Cu2+位于B－O玻璃網(wǎng)絡(luò)的非橋氧附近；部分 [BO3]向[BO4]轉(zhuǎn)變，導(dǎo)致[BO3]和[BO4]間的比例改變，但不會改變[BO3]和[BO4]內(nèi)部已存在的B－O鍵的性質(zhì)，不會引起紅外光譜峰峰位移動，也沒有新鍵的產(chǎn)生，因而沒有新峰的出現(xiàn)。

3.2 差熱分析

選取樣品a和樣品d做DTA曲線如圖2示。由圖可知，未添加CuO樣品在447、604及820℃處出現(xiàn)放熱峰；添加0.50 wt.%CuO樣品在447、523及817℃處出現(xiàn)放熱峰。

圖3為樣品a和d的DIL曲線。由圖可知，樣品a和d的Tg均在420℃附近。由于Tg的大小與升（降）溫速率有一定關(guān)系[39]，本研究中DTA分析采用的升溫速率大于DIL；所以，DTA所測Tg會稍滯后，即稍大于420℃。圖2的DTA曲線上，接近并大于420℃的峰僅在447℃出現(xiàn)；因此，此447℃類階梯狀峰只能是對應(yīng)于Tg，并無其他可能。

樣品a和d分別在604、523℃處存在放熱峰；由于玻璃析晶放熱，這兩處應(yīng)分別為樣品a和d第一次結(jié)晶放熱峰[14]，即樣品a和d的第一結(jié)晶溫度(Tc1)分別為604和523℃；添加0.50 wt.%CuO樣品的Tc1較未添加CuO樣品的降低81℃。一般來說，新組元的加入，根據(jù)相圖中的“凝固點下降原理”，會使系統(tǒng)的低共熔溫度下降；本研究中CuO作為第4組元加入，會使ZnO－Bi2O3－B2O3三元系統(tǒng)玻璃的低共熔溫度下降，使得液相在較低的溫度出現(xiàn)，有利于質(zhì)點遷移和結(jié)晶；雖然多組元的存在對結(jié)晶過程有一定的干擾，但在本研究的具體情況下，這種干擾要小于液相的生成對結(jié)晶的促進(jìn)作用；本研究中添加CuO樣品在530℃熱處理2 h后，產(chǎn)生了較明顯的晶體衍射峰（見圖4），也證實了上述的分析。特殊來說，CuO作為玻璃網(wǎng)絡(luò)外體，其加入能提供[O]，破壞玻璃網(wǎng)絡(luò)，使出現(xiàn)液相的溫度明顯降低，有利于結(jié)晶；更典型、提供[O]能力更強(qiáng)的網(wǎng)絡(luò)外體如Na2O[32]，在Na2O－SiO2相圖[40]中，1 wt.%Na2O加入，能使SiO2出現(xiàn)液相的溫度下降900℃以上。

樣品a和d的第二結(jié)晶溫度(Tc2)均為820℃左右。該基礎(chǔ)玻璃在ZnO－Bi2O3－B2O3相圖的三元低共熔點在700～800℃[41]，由此可知，該玻璃在820℃左右會出現(xiàn)大量的液相，有利于析晶。因此樣品a和d在該溫度下產(chǎn)生的晶體放熱峰相近，且均在820℃左右。

3.3 CuO對基礎(chǔ)玻璃微晶化的影響

圖4為玻璃在530℃熱處理2 h后的XRD譜圖。由圖可知，添加CuO的樣品，在2 θ=28°左右出現(xiàn)了明顯的衍射峰；未添加CuO的樣品衍射峰不明顯。這可能是因為CuO作為第4組元的加入，使ZnO－Bi2O3－B2O3系玻璃低共熔溫度下降，液相的出現(xiàn)利于質(zhì)點遷移和析晶；圖2的熱分析討論也表明，添加少量的CuO后，該系玻璃在523℃開始結(jié)晶。

進(jìn)一步分析XRD出現(xiàn)的晶相及其對玻璃性質(zhì)的影響，可能有一定的意義；但是，本研究所作出的玻璃XRD圖中，出現(xiàn)的峰僅有2個，不易對其晶相進(jìn)行確定；另外，確定多元系統(tǒng)出現(xiàn)的晶相，本身是個難題。本研究所作出的玻璃用于封接材料，微晶化的主要目的是為了提高玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性，除此之外，其結(jié)晶相的種類和量對本研究似無太大意義；此種玻璃的最重要性質(zhì)是膨脹系數(shù)，而這主要是有基礎(chǔ)玻璃決定的，富含鉛的玻璃由于螺旋形結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致了較大的膨脹系數(shù)[2,4]；上述關(guān)于元素周期表位置關(guān)系的分析表明，Bi是最適合替代Pb的元素，富含鉍的玻璃也會應(yīng)該有較大的膨脹系數(shù)。盡管其微晶化過程產(chǎn)生的結(jié)晶相的種類和量會對膨脹系數(shù)稍有影響，但本研究后面的結(jié)果表明，這個影響很小，可忽略不計。

3.4 CuO對基礎(chǔ)玻璃燒結(jié)和流散性的影響

對樣品在470～570℃下分別保溫30 min，得燒結(jié)收縮率曲線，見圖5。由圖知，在470～530℃，隨熱處理溫度提高，樣品收縮率逐漸增加，添加CuO樣品收縮率均比未添加的高；在530～570℃，隨熱處理溫度的繼續(xù)提高，添加CuO樣品先在540℃出現(xiàn)了流散，而未添加CuO樣品繼續(xù)燒結(jié)，直到560℃才出現(xiàn)流散。

470～530℃時，隨溫度的提高，樣品收縮率增大。對（廣義）陶瓷而言，導(dǎo)致樣品燒結(jié)致密化，是由于高溫時固－氣界面消除而使表面積減小和表面自由能下降，與此同時常會形新的但能量更低的固－固界面[1]；對玻璃而言，粘滯流動對樣品燒結(jié)的貢獻(xiàn)最大[42]；這兩者都表明，樣品的收縮率會隨著熱處理溫度升高而增加。

由上文熱分析實驗結(jié)果與討論可知，添加少量CuO可使ZnO－Bi2O3－B2O3系玻璃低共熔溫度下降，在較低溫度下產(chǎn)生液相出現(xiàn)，使玻璃粉末中的質(zhì)點遷移更容易，從而促進(jìn)了基礎(chǔ)玻璃的致密化；導(dǎo)致了470～530℃熱處理30 min時，由于液相的原因，添加CuO的樣品收縮率比未添加的高。

530～570℃時，添加CuO使樣品在較低的溫度下產(chǎn)生流散。實驗觀察到：添加CuO樣品在530℃棱角就已經(jīng)圓化，樣品中有液相出現(xiàn)，樣品進(jìn)一步在540℃產(chǎn)生流散；這可能是CuO的添加，使得玻璃對加熱過程中的紅外光吸收增強(qiáng)，導(dǎo)致了玻璃產(chǎn)生流散的溫度降低。未添加CuO樣品，在540℃時棱角仍然鮮明，在550℃才出現(xiàn)圓化現(xiàn)象，樣品進(jìn)一步在560℃產(chǎn)生流散。可見添加CuO使樣品在較低的溫度下產(chǎn)生流散的原因是，添加少量CuO使樣品中的液相在較低的溫度下出現(xiàn)，后者的原因已在上文2.2節(jié)中討論過。

4 結(jié)論

本文研究了少量CuO對ZnO－Bi2O3－B2O3系玻璃的結(jié)構(gòu)和熱處理效果的影響，結(jié)果表明：

（1）隨玻璃中CuO含量的增加，F(xiàn)T-IR圖中Bi－O及Zn－O伸縮振動疊加峰由517移到523cm-1；但沒改變該基礎(chǔ)玻璃[BO3]多于[BO4]的基本情況。

（2）DTA分析表明，該基礎(chǔ)玻璃的Tg為447℃，Tc1為604℃，Tc2為820℃。添加0.5 wt.%CuO后，Tg和Tc2不變；Tc1降為523℃，XRD分析也發(fā)現(xiàn)添加CuO后，該玻璃在530℃出現(xiàn)了較明顯衍射峰。

（3）經(jīng)470～530℃熱處理，添加CuO的樣品燒結(jié)收縮率比未添加的高，說明添加CuO有助于燒結(jié)，有利于得到無氣孔的封接效果；在530～570℃熱處理，添加CuO樣品在540℃出現(xiàn)了流散，未添加CuO樣品在560℃才出現(xiàn)流散，說明添加CuO可使玻璃產(chǎn)生流散的溫度下降，有利于玻璃封接的進(jìn)行。

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Abstract

ZnO-Bi2O3-B2O3glasses containing CuO were prepared by melt-quenching route.Effects of CuO on the structure, glass transition temperature (Tg),crystallization,sinterability and fluidity of the basic glasses were studied by employing FTIR,DTA,DIL(dilatometer)and XRD,and by measuring the ratio of the shrinkage,respectively.FT-IR analysis showed that as the content of CuO was increased,the stretching vibration band of[ZnO4]and [BiO6]moved from 517 cm-1to 523 cm-1, and there were [BO3]units and relatively small amount of[BO4]unites in the glasses.DTA analysis indicated that adding 0.5wt.%CuO into the basic glasses resulted in the follows:447℃of Tgand 820℃of the second crystallization temperature (Tc2)for the glasses were kept constant,while the first crystallization temperature (Tc1)of the glasses decreased from 604℃to 523℃,which corresponded to XRD analysis results:the diffraction peaks of the glasses with added CuO were more remarkable.With a small amount of CuO added into the glasses,both sintering ability and fluidity of the sample were improved.

Keywords lead-free,bismuth,glass ceramics,sintering,fluidity

EFFECTS OF CUO ON STRUCTURE AND HEAT TREATMENT OF BI2O3-B2O3-ZNO GLASSES

Zhou Hongping Zeng Renjie
(College of Materials,Xiamen University,Xiamen Fujian 361005,China)

TQ171.71

A

1000-2278（2010）04-0568-08

2010-08-22

曾人杰，E-mail:rjzeng@xmu.edu.cn