孫景明 江在成 張寶才

(兗礦國(guó)泰化工有限公司,山東滕州 277527)

酯化法醋酸乙酯裝置生產(chǎn)系統(tǒng)運(yùn)行優(yōu)化

孫景明 江在成 張寶才

(兗礦國(guó)泰化工有限公司,山東滕州 277527)

酯化法生產(chǎn)醋酸乙酯是目前比較成熟的工藝,應(yīng)用比較廣泛。企業(yè)為了提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,增加效益,應(yīng)從提高醋酸乙酯產(chǎn)品質(zhì)量、降低生產(chǎn)消耗等方面入手。本文就酯化法生產(chǎn)醋酸乙酯裝置如何提高產(chǎn)品質(zhì)量,降低消耗等方面進(jìn)行了探討。

酯化法;醋酸乙酯;優(yōu)化運(yùn)行

0 引 言

醋酸乙酯(EA)又名乙酸乙酯,是醋酸重要的下游產(chǎn)品,也是一種重要的綠色有機(jī)溶劑。具有優(yōu)異的溶解性、快干性,在工業(yè)中主要用于生產(chǎn)涂料、黏合劑、乙基纖維素、人造革、油氈著色劑以及人造纖維等的溶劑,也可作為黏合劑用于印刷油墨、人造珍珠等的生產(chǎn),作為提取劑用于醫(yī)藥、有機(jī)酸的產(chǎn)品的生產(chǎn)等,此外還可用作生產(chǎn)菠蘿、香蕉、草莓等水果香精和威士忌、奶油等香料的原料,用途十分廣泛,發(fā)展前景看好。

醋酸乙醇酯化法是我國(guó)大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)都采用的方法,也是最常見(jiàn)的生產(chǎn)方法。在催化劑存在下,醋酸和乙醇發(fā)生直接酯化反應(yīng)生成粗醋酸乙酯,再經(jīng)脫水、精餾提純得醋酸乙酯產(chǎn)品[1]。其反應(yīng)化學(xué)方程

1 醋酸乙酯工藝流程簡(jiǎn)述

兗礦國(guó)泰化工有限公司現(xiàn)有一套醋酸乙酯裝置,采用傳統(tǒng)的酯化合成技術(shù)。利用國(guó)泰公司生產(chǎn)的醋酸和外購(gòu)乙醇在催化劑的作用下發(fā)生酯化反應(yīng),生成醋酸乙酯。醋酸和乙醇在反應(yīng)釜內(nèi)發(fā)生酯化反應(yīng),生成醋酸乙酯和水,再進(jìn)入精餾塔進(jìn)行精餾,塔頂采出冷凝、分層后進(jìn)入成品塔,進(jìn)一步精餾,成品塔底部采出最終醋酸乙酯產(chǎn)品。簡(jiǎn)單的工藝過(guò)程如下:

2 醋酸乙酯裝置運(yùn)行現(xiàn)狀

自運(yùn)行達(dá)產(chǎn)以來(lái),雖然系統(tǒng)生產(chǎn)比較穩(wěn)定,但產(chǎn)品質(zhì)量有波動(dòng),副產(chǎn)物所占比例較大,部分產(chǎn)品指標(biāo)離高端客戶的要求還有一定距離,裝置需要進(jìn)一步優(yōu)化。主要存在以下問(wèn)題:

1)酯化反應(yīng)易生成中沸點(diǎn)物質(zhì)丙酸乙酯。目前丙酸乙酯很難脫除,將被帶到成品中,它是影響產(chǎn)品醋酸乙酯純度的主要因素;

2)目前精餾塔分層器分層效果不理想,導(dǎo)致成品塔負(fù)荷較大;

3)隨著負(fù)荷的不斷提高和環(huán)保的要求,回收系統(tǒng)處理能力需要提高。

回收塔的作用是處理系統(tǒng)產(chǎn)生的廢水,使其達(dá)到環(huán)保要求后外送。系統(tǒng)產(chǎn)生的廢水中含有部分有機(jī)物,進(jìn)入回收塔后進(jìn)行精餾,廢水中的有機(jī)物作為輕組分從塔頂餾出,其中含有大部分乙醇和乙酯,餾出物部分作為回收塔回流,部分物料送入反應(yīng)釜中,其中乙醇繼續(xù)參加反應(yīng)。處理后廢水在回收塔底部采出。為使塔頂餾出物中乙醇含量達(dá)到最大,水含量達(dá)到最小,但必須使塔底排除廢水COD達(dá)到要求,須對(duì)回收系統(tǒng)進(jìn)行優(yōu)化。

3 裝置優(yōu)化運(yùn)行措施

針對(duì)出現(xiàn)的問(wèn)題,為提高產(chǎn)品質(zhì)量,降低原料、蒸汽等消耗,我們制定了系統(tǒng)運(yùn)行優(yōu)化具體實(shí)施方案。

3.1 中組份采出優(yōu)化方案

(1)計(jì)算不同組份的共沸物沸點(diǎn),通過(guò)提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和各組份的性質(zhì),確定系統(tǒng)整體方案。

與此同時(shí)，結(jié)構(gòu)性調(diào)整加速優(yōu)勝劣汰。2017年，“新三板”整體退市率為6.1%，其中只有14.7%的企業(yè)達(dá)到首次公開(kāi)募股（IPO）財(cái)務(wù)標(biāo)準(zhǔn)。[2]繼2017年“世紀(jì)天鴻”登陸A股后，2018年6月，“中信出版”和“億童文教”在“新三板”停牌并正式進(jìn)入IPO審核階段，如果成功則轉(zhuǎn)板率大大高于其他細(xì)分行業(yè)。另外，30家“新三板”新聞和出版企業(yè)的平均凈資產(chǎn)收益率出現(xiàn)波動(dòng)，負(fù)值企業(yè)從2015年的4家上升到2017年的8家，其中2家面臨退市風(fēng)險(xiǎn)。

(2)醋酸和乙醇反應(yīng)生產(chǎn)醋酸乙酯和水,反應(yīng)條件采用醋酸過(guò)量。乙醇、水、乙酯形成三元共沸物,常壓下沸點(diǎn)在70.1℃。

由于原料醋酸中含有一定量的丙酸,與乙醇反應(yīng)生成丙酸乙酯,中組份丙酸乙酯生成的多少,跟原料醋酸中的雜質(zhì)有關(guān),無(wú)論原料醋酸中含有多少丙酸都會(huì)導(dǎo)致中組份物質(zhì)的產(chǎn)生。丙酸和乙醇反應(yīng)生成丙酸乙酯和水,反應(yīng)方程式如下:

(3)在精餾塔上確定合理的中組份采出口

中組份丙酸乙酯在反應(yīng)釜內(nèi)生成后,會(huì)跟隨氣相物料進(jìn)入精餾塔。由于它的沸點(diǎn)比醋酸乙酯、水、乙醇三元共沸物低。要想去除掉中組份,必須在精餾塔中部找出合理的采出口,將其采出至中間罐區(qū)。通過(guò)對(duì)丙酸乙酯在操作壓力下的沸點(diǎn)計(jì)算和實(shí)際分析數(shù)據(jù)得知,精餾塔中部第13、15、17層塔板為中組份采出的最佳位置。所以需對(duì)精餾塔進(jìn)行改造,增加中組份采出口。

同時(shí)由于精餾塔第13、15、17層塔板三點(diǎn)溫度較高:在115℃左右,需進(jìn)行降溫后在送入中間罐區(qū),所以中組份采出后需增加冷卻器。將中組份溫度降至40℃左右。工藝流程優(yōu)化設(shè)計(jì)簡(jiǎn)圖如圖1。

圖1 工藝流程圖

中組份丙酸乙酯物質(zhì)在精餾塔中部采出后,靠精餾塔內(nèi)壓力壓入中組份冷卻器,然后送入中間罐區(qū),中組份采出量由新增的調(diào)節(jié)閥控制。

3.2 分層器結(jié)構(gòu)改造優(yōu)化

3.2.1 分層原理

醋酸乙酯和水的不互溶性和比重的不同,在分層器中進(jìn)行上下分層,水的比重較大,在下層;乙酯的比重較輕,在上層。其中乙醇的含量也影響著分層效果,乙醇含量越多,分層效果越不理想。當(dāng)乙醇含量大于9%時(shí),基本上就不再分層了。

3.2.2 實(shí)際運(yùn)行狀態(tài)

目前分層器分層效果不理想,分層器中水相和有機(jī)相中有一層混合區(qū)域,影響著分層效果。有機(jī)相中,酯含量在85%左右,乙醇含量在3%左右。精餾塔分層器有機(jī)相、水相物料含量如下表1。

3.2.3 優(yōu)化方案

(1)在分層器內(nèi)部增加擋板,將分層器分為兩段,擋板頂端留有一定空間。

(2)在分層器左端底部增加一水相采出管口。

(3)新增水相采出管口連接到原水相采出管線,并增設(shè)分層器左端液位調(diào)節(jié)閥。

方案說(shuō)明:在分層器內(nèi)部增加填料和擋板,初步分層后,有機(jī)相從頂部越過(guò)擋板,水相從擋板穿過(guò)。分層器內(nèi)越接近頂部,乙酯含量越高,從擋板頂部越過(guò)的高濃度的有機(jī)相相當(dāng)于進(jìn)行兩次分層。通過(guò)實(shí)驗(yàn),有機(jī)相酯含量可達(dá)到92%～93%,乙醇含量可降低到1.5%左右。

表1 精餾塔分層器有機(jī)相、水相物料含量表

圖2、圖3為改造前后物料在分層器內(nèi)的分布情況。

圖2 改造前物料在分層器內(nèi)的分布

從圖2可以看出,由于分層器進(jìn)料量較大,造成分層器內(nèi)混合相較多,影響著有機(jī)相和水相的質(zhì)量。

從圖3可以看出擋板右側(cè)分層效果明顯好轉(zhuǎn),混合相幾乎沒(méi)有。

優(yōu)化后流程圖如下圖4。

圖3 改造后物料在分層器內(nèi)的分布

圖4 優(yōu)化后流程圖

3.2.4 優(yōu)化后后流程說(shuō)明

物料進(jìn)入分層器后,首先在分層器左段進(jìn)行分層,左端段界面通過(guò)新增調(diào)節(jié)閥進(jìn)行控制,左段分層器后的有機(jī)相通過(guò)擋板頂部進(jìn)入分層器右段,在再進(jìn)行第二次分層,右段界面通過(guò)調(diào)節(jié)閥進(jìn)行調(diào)節(jié)。

3.2.5 優(yōu)化后分析數(shù)據(jù)對(duì)比如下表2

表2 優(yōu)化后分析數(shù)據(jù)對(duì)比表

從表2可以看出,優(yōu)化后作為成品塔進(jìn)料的有機(jī)相的酯含量明顯提高,而水含量也降低,這樣大大降低了成品塔的負(fù)荷,減少蒸汽的消耗,提高產(chǎn)品質(zhì)量。

3.3 回收系統(tǒng)優(yōu)化

回收塔進(jìn)料是由精餾塔分層器和成品塔分層器的水相組成,其中含有部分醋酸乙酯和乙醇。物料進(jìn)入回收塔進(jìn)行精餾,回收塔頂部餾出物含有乙酯、乙醇和水,目前乙醇含量占32.3%,水含量占10%。這部分物料物被送入合成工段,其中乙醇繼續(xù)參加反應(yīng),乙酯則用來(lái)帶出反應(yīng)釜內(nèi)的水,過(guò)量的水進(jìn)入反應(yīng)釜后,會(huì)阻止反應(yīng)向生產(chǎn)酯的方向進(jìn)行。因此要避免回收塔頂產(chǎn)生過(guò)量的水。為減少原料消耗和精餾塔的負(fù)荷,需減少回收塔頂采出的水含量,增加乙醇含量。

根據(jù)乙酯、乙酯和水的共沸物的特點(diǎn),找出回收塔底合理的操作溫度和回收塔合理的回流量,來(lái)提高塔頂采出的乙醇的含量,降低水含量。

成品塔底部所排廢水COD含量與塔底蒸汽、回收塔進(jìn)料組份有關(guān),在確保塔頂餾出物的質(zhì)量前提下,進(jìn)一步降低廢水COD含量是難點(diǎn)。通過(guò)對(duì)回收塔進(jìn)料組成的優(yōu)化(酯化、精餾系統(tǒng)的優(yōu)化)來(lái)保證回收塔進(jìn)料質(zhì)量(增加進(jìn)料水含量)。通過(guò)計(jì)算和化學(xué)分析來(lái)確定回收塔底部、頂部的最佳溫度控制指標(biāo)。

4 優(yōu)化后運(yùn)行效果

整個(gè)裝置經(jīng)過(guò)優(yōu)化改造后,經(jīng)過(guò)不斷地操作控制,同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)釜組份、分層器有機(jī)相、中組份、輕組分、回收塔頂部餾出物、醋酸乙酯成品的分析,指標(biāo)逐漸向優(yōu)化后指標(biāo)靠攏。成品塔蒸汽用量每小時(shí)減少1～2t,產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)一步提高,每噸產(chǎn)品價(jià)格可增加200元,增加公司效益。同時(shí)排放廢水COD將降至150×10-6以下,減少公司污水處理量。

[1] 宋勤華,邵守言.醋酸及其衍生物[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008:197-208.

Operation Optimization of Production System for Ethyl Acetate Plant

SUN Jing-ming,JIANG Zai-cheng,ZHANGBao-cai
(Yankuang Cathay Coal Chemical Co.,Ltd,Tengzhou277527,China)

It is more mature and extensive to produce ethyl acetate by esterification.In order to improve market competition and increase profits,enterprises should emphasize on such things like increasing ethyl acetate quality and decreasing production consumption,etc.This article discusses such issues in ethyl acetate plant by esterification like product’s quality improvement and consumption reduction,etc.

esterification;ethyl acetate;optimized operation

F426.7

A

1003-6490(2010)03-0045-04

2010-08-15

孫景明(1979-),男,黑龍江省北安市人,2003年畢業(yè)于黑龍江科技學(xué)院化工工藝專業(yè),助理工程師,現(xiàn)從事煤化工生產(chǎn)技術(shù)管理工作。聯(lián)系電話:13455069667