廣東加多寶飲料有限公司 劉 云

原子吸收—石墨爐直接進(jìn)樣法同時(shí)測(cè)定濃縮果汁中的鉛和銅

廣東加多寶飲料有限公司 劉 云

建立了原子吸收-石墨爐直接測(cè)定濃縮果汁中鉛和銅的檢測(cè)方法。樣品用稀硝酸溶解，經(jīng)超聲成為均勻的懸浮液，1%檸檬酸作化學(xué)改進(jìn)劑，直接進(jìn)樣分析，線性范圍50～100ug/L，最低檢出限銅0.2ug/L，鉛0.6 ug/L，回收率在98～110%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于10%。

原子吸收-石墨爐 直接進(jìn)樣 化學(xué)改進(jìn)劑 鉛 銅

鉛是一種具有累積性的有害元素，人體攝入后會(huì)因慢性累積而對(duì)人體器官造成不可逆的損傷。銅雖然是人體必需微量元素，但是當(dāng)攝入量過(guò)大時(shí)，會(huì)使人體內(nèi)蛋白變性，造成中毒而損害健康，因此為了控制人體對(duì)鉛和銅的攝入量，保障食品安全，鉛和銅在食品中的限量要求已經(jīng)成為食品監(jiān)督領(lǐng)域中重要的衛(wèi)生指標(biāo)。

一、實(shí)驗(yàn)部分

1.主要儀器和試劑

原子吸收光譜儀 ZEEnit 700 德國(guó)耶拿

鉛、銅空心陰極燈：德國(guó)耶拿

電子天平 德國(guó)Sartorius BP2100

超聲波清洗器 德國(guó)BRANSON 250

超純水發(fā)生器 Millipore

鉛標(biāo)準(zhǔn)液 1000mg/L 光譜純 Merck，使用時(shí)用0.5mol/L的硝酸逐級(jí)稀釋成100ng/ml的標(biāo)準(zhǔn)貯備液

銅標(biāo)準(zhǔn)液1000mg/L 光譜純 Merck 使用時(shí)用0.5mol/L的硝酸逐級(jí)稀釋成100ng/ml的標(biāo)準(zhǔn)貯備液

硝酸光譜純 Merck，使用時(shí)配制成0.5mol/L的稀溶液

檸檬酸 色譜純 Sigma，使用時(shí)配制成1%（m/v）的溶液

濃縮果汁：濃縮橙汁

所用水均為超純水

2.儀器條件

塞曼扣背景

3.實(shí)驗(yàn)方法

（1）樣品處理

樣品混勻，準(zhǔn)確稱(chēng)取1.000g樣品于25ml容量瓶中，用0.5mol/L的硝酸溶液溶解定容。定容后樣品置于超聲波清洗器中超聲5min，將樣品制成均勻的懸濁液。

（2）化學(xué)改進(jìn)劑

化學(xué)改進(jìn)劑技術(shù)是石墨爐原子吸收法中非常重要的改善測(cè)定條件和消除干擾的技術(shù)，也就是在石墨爐中加入化學(xué)物質(zhì)，使基體形成易揮發(fā)化合物，在原子化前驅(qū)除，消除基體的干擾，或使被測(cè)元素變成相對(duì)基體較穩(wěn)定的化合物，在干燥和灰化過(guò)程中防止被測(cè)物灰化損失?；瘜W(xué)改進(jìn)劑不僅能改變基體特性也能改變被測(cè)元素的特性。

本試驗(yàn)選擇VC和檸檬酸兩種還原性有機(jī)酸做改進(jìn)劑，這兩種化學(xué)物質(zhì)均能很好的消除背景干擾。 但是VC雖然能效消除背景的干擾但也抑制了鉛的原子化。因此最終本次試驗(yàn)選擇了使用1%檸檬酸作為化學(xué)改進(jìn)劑。

銅的穩(wěn)定性較好，灰化溫度設(shè)置到800°時(shí)也不會(huì)有灰化損失，在如此高溫下樣品中其他干擾元素基本已經(jīng)灰化損失，因此可以考慮不需化學(xué)改進(jìn)劑，但是在優(yōu)化石墨爐升溫程序過(guò)程中，發(fā)現(xiàn)背景信號(hào)較大，加入檸檬酸，背景干擾明顯改善，因此在測(cè)定銅時(shí)選用檸檬酸作為改進(jìn)劑。

（3）石墨爐升溫程序

二、結(jié)果與討論

1.線性范圍和檢出限

對(duì)不同濃度的鉛和銅標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行測(cè)定，鉛和銅的濃度在5ng/ml----100ng/ml范圍內(nèi)與峰面積成良好的線性關(guān)系，鉛的相關(guān)系數(shù)為0.999，銅為0.998，本方法對(duì)鉛的檢出限為0.6 ug/L，銅為0.2 ug/L。

2.精度和準(zhǔn)確度

（1）精度

取濃縮橙汁在同一測(cè)定條件下作五個(gè)平行樣，檢測(cè)結(jié)果如下表

鉛和銅的RSD值均小于10%，說(shuō)明該方法精度較好。國(guó)標(biāo)要求在重復(fù)性測(cè)定條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%，結(jié)果表明該檢測(cè)方法的精度符合國(guó)標(biāo)要求。

（2）準(zhǔn)確度

根據(jù)工作曲線范圍，在樣品中添加不同濃度的鉛和銅標(biāo)準(zhǔn)液制成待測(cè)樣，做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果回收率在98%—110%以?xún)?nèi)說(shuō)明該法系統(tǒng)誤差較低，準(zhǔn)確性好。

（3）討論

將濃縮果汁用硝酸稀釋并用超聲波將樣品分散成均勻的懸浮液，用自動(dòng)進(jìn)樣器直接進(jìn)樣，在石墨爐上利用灰化程序來(lái)代替使用高氯酸和硝酸在電爐上消解樣品，既減少了灰化損失又避免了灰化時(shí)溫度不均勻帶來(lái)的偏差還可以避免高氯酸對(duì)石墨管的損傷，還降低了化學(xué)試劑對(duì)環(huán)境的污染并提高了檢測(cè)效率。選擇用稀硝酸溶解樣品是因?yàn)橄跛崾广U轉(zhuǎn)變成氧化物避免了鉛在灰化階段生成揮發(fā)性氧化鉛和二氧化鉛引起灰化損失，檸檬酸在石墨爐加熱的過(guò)程中主要的熱解產(chǎn)物為甲烷、氫氣、一氧化碳和新生的還原物質(zhì)，這些還原氛的增加加速了金屬氧化物的還原性使得待測(cè)元素原子化溫度下降，可延長(zhǎng)石墨管的使用壽命。因此確定使用硝酸稀釋樣品，檸檬酸做化學(xué)改進(jìn)劑直接進(jìn)樣測(cè)定濃縮果汁的鉛。在測(cè)銅時(shí)檸檬酸的加入有效降低了樣品的背景干擾。加入硝酸和檸檬酸實(shí)現(xiàn)了低溫下灰化和原子化降低了樣品基體干擾，使檢測(cè)結(jié)果獲得良好的精度和回收率。

三、結(jié)論

用檸檬酸做化學(xué)改進(jìn)劑直接進(jìn)樣測(cè)定濃縮果汁中的鉛和銅，樣品無(wú)需灰化，在一個(gè)小時(shí)內(nèi)可以得到檢測(cè)結(jié)果，檢測(cè)精度符合國(guó)標(biāo)要求可作為濃縮果汁中鉛和銅的檢測(cè)方法。

[1]應(yīng)用原子吸收與原子熒光光譜分析.鄧勃主編.第二版.化學(xué)工業(yè)出版社，2006.9

[2]GB/T 5009.12-2003.食品中鉛的測(cè)定

[3]GB/T 5009.13-2003.食品中銅的測(cè)定