韓毅麗，高黎明，魏太寶

（1.山西中醫(yī)學(xué)院中藥系，山西 太原 030024； 2.西北師范大學(xué)化學(xué)系，甘肅 蘭州 730070）

米口袋是豆科米口袋屬（Gueldenstaedtia multiflora Bge.）的代表植物，又名米布袋、大米口袋等，主要分布于我國東北、華北及陜西、甘肅等省區(qū)，全草及根做“地丁”入藥，陜西關(guān)中地區(qū)做“紫花地丁”用。紫花地丁性寒、味微苦，具有清熱解毒之效，主治黃疸、痢疾、乳腺炎、目赤腫痛、咽炎等［1］。 紫花地丁所含黃酮苷類及有機(jī)酸對金色葡萄球菌、豬巴氏桿菌、大腸桿菌、鏈球菌和沙門氏菌都有較強(qiáng)的抑菌作用［2］。但米口袋中化學(xué)成分的報(bào)道文獻(xiàn)不多，其中揮發(fā)油的研究還未見文獻(xiàn)報(bào)道［3-4］。本實(shí)驗(yàn)采用常壓柱層析法提取，同時(shí)采用色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法對米口袋中的揮發(fā)油成分進(jìn)行了分離并鑒定了80種化學(xué)成分，同時(shí)利用面積歸一法測定了各成分的相對百分含量，為進(jìn)一步研究和開發(fā)奠定了基礎(chǔ)。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

美國Agilent5973N-6890氣相-色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，NIST（98）MS 譜庫，柱層析用硅膠板（160 目～240目，200目～300目）均由青島海洋化工廠生產(chǎn)；所用溶劑為石油醚，工業(yè)級(jí)，重蒸后使用，沸程為60℃～90℃；米口袋全草及根采自秦嶺南北坡海拔350 m～2000 m間的溝岸、荒坡及路旁草叢中，植物標(biāo)本由西北師大生命科學(xué)學(xué)院王一峰教授鑒定。

1.2 氣相色譜條件

HP-5MS 毛細(xì)管柱（30 m×0.25 m×0.25 μm）；柱溫：程序升溫70℃～280℃，初始溫度70℃，保持 3 min，以 3℃/min升至 85℃/min，保持 5 min，再以 3℃/min升至 150℃/min，保持 5 min，以 5℃/min升至160℃/min，保持1 min，最后升溫至260℃，溶劑延遲3.0 min；進(jìn)樣口溫度250℃；載氣為高純He，載氣流量為1 mL/min；進(jìn)樣量1 μL；無分流進(jìn)樣。

1.3 質(zhì)譜分析條件

電離方式為EI；電子能量：70 eV；離子源溫度：200℃；質(zhì)譜檢測器電壓：350 V；掃描質(zhì)量范圍：35 m/z～450 m/z。

1.4 揮發(fā)油的提取

取米口袋8 kg，粉碎后，用90%乙醇室溫提取3次，每次7 d。提取液減壓蒸餾濃縮得總浸膏，將總浸膏用水溶解后過濾，濾液依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，萃取液濃縮得浸膏待分離用。萃取后的液體用5%HCl溶解，過夜，濾去雜質(zhì)，濾液用NaOH調(diào)節(jié)至微有渾濁，然后再依次用石油醚、氯仿，乙酸乙酯、正丁醇萃取，取氯仿萃取液蒸干濃縮得浸膏。將浸膏用氯仿溶解與200目～300目的硅膠拌勻后晾干，裝柱，再用石油醚、石油醚-丙酮（80∶1）依次洗脫，合并洗脫液，揮去溶劑后得到具有特殊香味的黃綠色油狀液體。出油率為0.83%。

2 結(jié) 果

用氣相色譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，以峰面積歸一法測得其中各組分的相對百分含量，對總離子流圖中的各峰經(jīng)質(zhì)譜掃描后得到質(zhì)譜圖，經(jīng)過NIST98質(zhì)譜計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)系統(tǒng)檢索并與標(biāo)準(zhǔn)圖譜進(jìn)行比較確定其結(jié)構(gòu)，結(jié)果從米口袋揮發(fā)油中分離出137個(gè)色譜峰（結(jié)果見圖1），共鑒定出80個(gè)化學(xué)成分，占總離子峰的 79.325%，其中的主要成分是 9，12-（Z，Z）-十八二烯酸乙酯（20.843%）、十六酸乙酯（19.324%）、3，7，11，15-四甲基-2-十六烯-1-醇（7.016%）、3，7，11，15-四甲基-1-十六烯-3-醇（5.430%）、9，12，15-（Z，Z，Z）-十八三烯酸乙酯（5.078%）等，五者占揮發(fā)油總量的 57.691%， 其中 9，12-（Z，Z）-十八二烯酸乙酯含量最高，占揮發(fā)油總量的20.843%。這種方法穩(wěn)定可靠，重現(xiàn)性好，可用來鑒定各種揮發(fā)油的化學(xué)成分及各成分的相對含量。結(jié)果見表1。

3 討 論

表1 細(xì)葉桉葉及果實(shí)揮發(fā)油化學(xué)成分及相對含量

米口袋揮發(fā)油中主要化學(xué)成分為酯類和芳香類化合物，這些物質(zhì)中不少成分具有芬芳的氣味，對人體器官具有刺激或鎮(zhèn)靜作用，有些具有特殊的藥效是制作香料的主要成分［5］；另外還含有萜類及倍半萜類化合物（倍半萜類化合物在植物體內(nèi)常以醇、酮、內(nèi)酯等形式存在于揮發(fā)油中，是揮發(fā)油中高沸點(diǎn)部分的主要組成部分），這些萜類化合物具有止血、抗炎、止痛、消腫、健胃、清熱解毒等多種功效［6］，這與米口袋的藥效基本一致。米口袋是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料，本實(shí)驗(yàn)通過對揮發(fā)油的測定為米口袋的應(yīng)用拓寬了前景。

［1］國家藥典委員會(huì).中國藥典［S］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2000：278.

［2］劉湘新，劉進(jìn)輝，劉自逵，等.紫花地丁的有效成分分析及抗菌作用研究［J］.中獸醫(yī)醫(yī)藥雜志.2004，21（3）：16-18.

［3］朱蓉，朱大元，徐任生.地丁化學(xué)成分的研究［J］.中草藥，1984，15（8）：1-3.

［4］王軍憲，朱蓉.米口袋化學(xué)成分的研究［J］.西北植物學(xué)報(bào)，1989，9（2）：127-130.

［5］張?zhí)m勝，董光平，劉光明.芒種花揮發(fā)油化學(xué)成分研究［J］.中藥材，2009，32（2）：224-226.

［6］周燕園，韋志英，鐘振國，等.GC-MS對廣西細(xì)葉桉葉及果實(shí)揮發(fā)油成分研究［J］.中藥材，2009，32（2）：216-219.