摘要 采用氣相色譜法在β環(huán)糊精衍生物手性柱上分離羧酸仲丁酯對(duì)映體，考察了羧酸仲丁酯結(jié)構(gòu)和柱溫對(duì)其對(duì)映體分離的影響;探討光學(xué)異構(gòu)體分離過程的驅(qū)動(dòng)力;運(yùn)用量子力學(xué)PM3方法模擬乙酸仲丁酯((R/S)BAA)與全甲基β環(huán)糊(PMBCD)的主客體相互作用，探討(R/S)BAA在PMBCD上的手性識(shí)別機(jī)理。結(jié)果表明，隨著羧酸仲丁酯中羧基基團(tuán)的增大，羧酸仲丁酯對(duì)映體的分離因子(α)和分離度(Rs)先增大后減小，乙酸仲丁酯對(duì)映體分離效果最好。羧酸仲丁酯對(duì)映體的容量因子(k′)和分離因子(α)的對(duì)數(shù)與羧基中烷基基團(tuán)參數(shù)π和立體效應(yīng)參數(shù)(Es)間具有良好的線性關(guān)系。隨著柱溫升高，羧酸仲丁酯對(duì)映體的容量因子(k′)、分離因子(α)和分離度(Rs)也隨之減小。羧酸仲丁酯對(duì)映體在β環(huán)糊精衍生物手性色譜柱(Cyclodex B和CycloSil B)上的分離過程是焓驅(qū)動(dòng)過程并存在著焓熵補(bǔ)償關(guān)系。