胥標(biāo),王晶
(1重慶大學(xué)城市建設(shè)與環(huán)境工程學(xué)院 重慶 400045 2重慶市江北嘴中央商務(wù)區(qū)開發(fā)投資有限公司 重慶 400024)
隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,大量的生活和工業(yè)廢水排入水體,使人類賴以生存的水源日益受到污染。限于經(jīng)濟(jì)發(fā)展的水平,系統(tǒng)地改造現(xiàn)有水廠的設(shè)施,推廣深度處理工藝以全面提高管網(wǎng)水的水質(zhì),目前尚難以實(shí)現(xiàn)。因此,尋找一種占地面積小、維護(hù)管理方便、處理水質(zhì)穩(wěn)定的工藝方法,獲得優(yōu)質(zhì)的飲用水是解決目前我國城市飲水問題的一個重要途徑。膜技術(shù)作為飲用水處理的一個獨(dú)立工藝,是水處理領(lǐng)域近十年來最重要的技術(shù)突破。隨著膜工藝日漸成熟,價格逐年降低,其在未來飲用水處理中具有廣泛的應(yīng)用前景。
國際理論與應(yīng)用聯(lián)合會(IUPAC)將膜定義為“一種三維結(jié)構(gòu),三維中的一度(如厚度方向)尺寸要比其余兩度小得多,并可以通過多種推動力進(jìn)行質(zhì)量傳遞”,該定義強(qiáng)調(diào)了維度的相對大小和功能。膜也可以定義為兩個均相之間的一個不連續(xù)區(qū)間,即有選擇性的屏蔽。膜的分離作用也就是借助膜在分離過程中的選擇滲透作用。[1]由于膜與滲透組分之間的物理或化學(xué)性質(zhì)的不同,膜可以使某一特定組分更容易通過。
按膜孔大小應(yīng)用于飲用水處理的膜可分為微濾 (MF)、超濾(UF)、納濾(NF)和反滲透(RO)。
(1) 微濾(MF)
微濾是一種以壓力為動力,以濾膜的截留作為基礎(chǔ)的高精密過濾技術(shù)。微孔濾膜孔徑范圍一般為0.1~10μm。
微濾膜過濾技術(shù)特點(diǎn)是:膜孔徑均一,過濾精度高,濾速快,吸附量少,無介質(zhì)脫落等。
(2) 超濾(UF)
超濾是以壓力為驅(qū)動力,利用超濾膜的高精度截留性能進(jìn)行固液分離或者使不同分子量物質(zhì)分級的膜分離技術(shù)。
超濾技術(shù)特點(diǎn)是:在以壓力驅(qū)動的膜過程中,超濾是一種能同時進(jìn)行濃縮和分離大分子或膠體物質(zhì)的技術(shù)。與反滲透相比操作壓力低,設(shè)備投資費(fèi)用和運(yùn)行費(fèi)用低。無相變,能耗低,膜選擇性高。
(3) 納濾(NF)
納濾是一種介于反滲透和超濾之間的壓力驅(qū)動膜分離過程。納濾膜對單價離子和分子量低于200的有機(jī)物截留較差,而對二價或多價離子及分子量介于200~500之間的有機(jī)物有較高脫除率。
(4) 反滲透(RO)
反滲透系統(tǒng)由反滲透裝置及其預(yù)處理和后處理三部分組成,是將溶液中的溶劑,在壓力下用一種對溶劑有選擇透過性的半透膜使其進(jìn)入膜的低壓側(cè),而溶液中的其它成分被阻留在膜的高壓側(cè)得到濃縮的過程。
反滲透技術(shù)特點(diǎn)是:無相變,能耗低,膜選擇性高,裝置結(jié)構(gòu)緊湊,操作簡便易維修和不污染環(huán)境等。
微濾和超濾過程只是簡單的機(jī)械篩分和擴(kuò)散作用,通常能截留分子量500以上、106以下的膜分離過程稱為超濾;只能截留更大分子(通常被稱為分散顆粒)的膜分離過程被稱為微濾。納濾膜具有離子選擇性,因此分離過程中除了包括物理截流和篩分作用外,靜電相互作用也起到不可估量的作用。在反滲透過程中,占主導(dǎo)地位的分離機(jī)理為水優(yōu)先吸附毛細(xì)管流動溶解—擴(kuò)散理論,即溶質(zhì)的滲透分為兩個階段:首先溶質(zhì)被膜吸收或溶解,然后經(jīng)擴(kuò)散或?qū)α魍ㄟ^膜。
超濾、微濾技術(shù)可有效去除顆粒狀物質(zhì),包括微生物,如隱胞子蟲、賈第蟲、細(xì)菌和病毒,并且通過預(yù)處理膜過濾前的混凝或粉末活性炭,可以一定程度地降低消毒副產(chǎn)物前體物濃度和限制消毒過程中氧化劑需求量來減少消毒副產(chǎn)物。張捍民、張威等[2]進(jìn)行超濾膜去除飲用水中污染物的試驗(yàn)研究,結(jié)果表明超濾膜能夠有效地去除懸浮固體及膠體,試驗(yàn)中出水濁度始終保持在0.25NTU以下,并且出水中檢不出細(xì)菌。薛罡、趙洪賓等[3]的研究也證明了這一點(diǎn),并且發(fā)現(xiàn)超濾膜除鐵、錳的效率高,兩者的去除率均達(dá)到85%以上。
超濾、微濾技術(shù)與反滲透和納濾膜不同,它不需預(yù)處理就可直接處理高懸浮固體濃度的原水。處理能力小的凈水廠通常采用單獨(dú)的膜組件,而處理能力大的凈水廠(≥1萬立方米/天)通常由框架和共用的附屬設(shè)備組成,膜組件的設(shè)計隨處理水量的增加而更加優(yōu)化。目前,在美國、英國、日本、法國、荷蘭、澳大利亞和南非等都已相繼建立了生產(chǎn)性的微濾、超濾凈水廠。
納濾膜能有效去除水中致突變物質(zhì),使Ames試驗(yàn)陽性水變?yōu)殛幮?,TOC去除率可高達(dá)90%。納濾膜還可有效地去除硬度,完全去除色度。有研究表明[5],納濾膜對于三鹵甲烷前體物(THMFP)、鹵乙酸前體物(HAAFP)和水合氯醛前體物(CHFP)有高去除率,分別為97%、94%和86%。納濾膜對細(xì)菌也有很好的去除效果,作為物理消毒以取代常規(guī)化學(xué)消毒是可行的。
A Gaid等[4]研究了法國Mery-Sur-Oise水廠納濾工藝的運(yùn)行效能,結(jié)果表明該工藝對有機(jī)物有著很好的去除效果,溶解性有機(jī)碳(DOC)平均去除率為60%,農(nóng)藥如莠去津(Atrazine)和西瑪津(Simazine)去除率達(dá)90%以上,出水中殘留的微污染物絕大部分低于分析檢測限度。李靈芝等[5][6]研究納濾循環(huán)制水試驗(yàn)工藝的效果表明,循環(huán)試驗(yàn)工藝與一段一段納濾工藝相比,在同樣較低的壓力下,出水率較高,并且能耗降低,減少濃水排放。
反滲透技術(shù)為開發(fā)海水、苦咸水資源提供了一種經(jīng)濟(jì)有效的途徑。1997年,在我國舟山嵊山建成日產(chǎn)500m3級反滲透海水淡化站,運(yùn)行結(jié)果表明,反滲透膜元件脫鹽率大于99%,可將含鹽量27000mg/L的海水淡化至200mg/L以下。繼嵊山之后,在遼寧省、浙江省、山東省都相繼建成了幾個大型反滲透海水淡化站。這標(biāo)志著我國反滲透海水淡化已步入產(chǎn)業(yè)化。2000年9月在河北滄州市建成18000t/d苦咸水反滲透淡化廠,該系統(tǒng)淡水水質(zhì)符合GB5749-85生活飲用水標(biāo)準(zhǔn),其中溶解固體<500mg/L。
除上述飲用水應(yīng)用領(lǐng)域外,膜技術(shù)還可用于食品、化工、生物制劑、中草藥制劑、飲料、氣體分離和凈化等多種領(lǐng)域。近幾年應(yīng)用實(shí)踐證明,我國膜技術(shù)已步入大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用階段,市場潛力很大,應(yīng)用前景廣闊。
通過國家重點(diǎn)科技項目攻關(guān),國產(chǎn)反滲透、超濾、微濾和納濾膜及組器開發(fā)取得了豐碩成果,部分膜和組器性能達(dá)到或接近世界先進(jìn)水平,但高性能的反滲透和納濾組器與世界先進(jìn)水平尚有一定差距。所以,近年來大量國外反滲透膜組器涌入國內(nèi)市場。
在當(dāng)前形勢下,我們應(yīng)堅持引進(jìn)、消化吸收和自我開發(fā)并重的原則,大力開發(fā)復(fù)合膜用新材料和高性能復(fù)合膜成膜工藝,特別要加強(qiáng)高性能卷式和中空纖維反滲透及納濾膜組器開發(fā)。盡快使國產(chǎn)組器全部替代進(jìn)口膜組器,為國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展作出更大貢獻(xiàn)。
我國于1986年組織制定了第一個膜法水處理行業(yè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)——電滲析技術(shù)。其內(nèi)容包括電滲析術(shù)語、離子交換膜、電滲析器、電滲析除鹽工藝、電滲析用于鍋爐給水技術(shù)條件等;隨后又制定了電滲析用水鍋爐補(bǔ)給水的標(biāo)準(zhǔn)圖集;近年來又制定了部分反滲透、超濾和微濾行業(yè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),使我國膜分離技術(shù)開發(fā)進(jìn)入標(biāo)準(zhǔn)化、規(guī)范化管理階段。目前國家有關(guān)部門正在著手制定國家膜技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)。建議加快這些標(biāo)準(zhǔn)的制定,把膜技術(shù)生產(chǎn)及應(yīng)用管理推向更高水平。
膜技術(shù)被稱為“21世紀(jì)的水處理技術(shù)”,在凈水處理中具有廣闊的應(yīng)用前景,但大規(guī)模的應(yīng)用還有一段時間。就目前而言,膜處理工藝較適合于小水量的凈水廠。但隨著膜工藝的日趨成熟,新膜的不斷開發(fā)必將促進(jìn)膜處理在凈水處理中更廣泛的應(yīng)用,再加上其價格逐年降低,必將成為未來飲用水處理中最重要、最有效的處理技術(shù)。
[1]顧國維,何義亮.膜生物反應(yīng)器一在污水處理中的研究和應(yīng)用[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2002.
[2]張捍民,張威,王寶貞.膜技術(shù)處理飲用水的研究[J].給水排水,2002,28(3).
[3]薛罡,趙洪賓,魏希柱等.超濾膜在制酒原水制備中的應(yīng)用[J].給水排水,1999,25(12).
[4]A Gaid, G Bablon, G Turner, J Franchet, J C Protais.Performance of 3 year’s of nanofiltration plants.Water Supply,1999,17(1):65~74.
[5]李靈芝,張淑琪,王占生.納濾 (NF)膜在飲用水處理中的應(yīng)用[J].給水排水,1997,23(5).
[6]李靈芝,李建渠,周蓉,等.納濾(NF)膜制取飲用水的研究[J].水處理技術(shù),1998,24(2).