高超，王啟山，夏海燕

（南開大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，天津 300071）

·分析與測(cè)試·

水體中酚類化合物測(cè)定方法的研究現(xiàn)狀

高超，王啟山，夏海燕

（南開大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，天津 300071）

本文介紹了水環(huán)境中酚類化合物的危害，并對(duì)監(jiān)測(cè)水體中酚類化合物的方法進(jìn)行了闡述，這對(duì)于改進(jìn)實(shí)驗(yàn)方法以及提高環(huán)境安全質(zhì)量都有一定的借鑒作用。

酚；測(cè)定；氣相色譜法；高效液相色譜法

酚類能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發(fā)性酚和不揮發(fā)性酚。揮發(fā)性酚多指沸點(diǎn)在230℃以下的酚類，通常屬一元酚，酚類為原生質(zhì)毒，屬高毒物質(zhì)。人體攝入一定量時(shí)，可出現(xiàn)急性中毒癥狀，長(zhǎng)期飲用被酚污染的水，可引起頭昏、出疹、瘙癢、貧血以及各種神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。水中含微量酚類，在加氯消毒時(shí)，可產(chǎn)生特異的氯酚臭。酚類主要來自煉焦、造紙、化工等廢水[1]。

水中揮發(fā)酚常用的分析方法有：氣相色譜法、溴化容量法、4-氨基安替比林法等。歸納起來目前比較重要的酚類化合物的分析方法主要是分光光度法和色譜法。

1 分光光度法

1.1 可見光分光光度法

可見光分光光度法測(cè)定水體中的酚類化合物的文獻(xiàn)報(bào)道比較多，最為人所熟知的是4-氨基安替比林（4-AAP）分光光度法。4-AAP分光光度法是我國(guó)測(cè)定飲用水、地表水、地下水和工業(yè)廢水中揮發(fā)酚的標(biāo)準(zhǔn)方法。針對(duì)4-AAP分光光度法氧化劑對(duì)人體有毒害，預(yù)蒸餾過程繁瑣等缺點(diǎn)，人們對(duì)此方法做了一系列的改進(jìn)。張潔[2]用碘作氧化劑，在硫化氰和二氧化硫含量甚微的情況下使用分光光度法測(cè)定酚含量，不必蒸餾，方法簡(jiǎn)單，結(jié)果令人滿意。劉希東[3]等人討論了用過過硫酸銨代替鐵氰化鉀作氧化劑，以4-AAP作顯色劑的分光光度測(cè)定水中揮發(fā)酚的方法。通過大量水樣的測(cè)定，最低檢測(cè)濃度為9μg/L，上限為1800μg/L。通過研究也可用乙醚代替氯仿萃取，結(jié)果乙醚萃取4一AAP直接分光光度法測(cè)定水中揮發(fā)酚的準(zhǔn)確度、回收率符合要求，與國(guó)標(biāo)法檢測(cè)結(jié)果相比對(duì)，經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)檢驗(yàn)，無顯著性差異[4]。

1.2 紫外分光光度法

紫外法測(cè)定揮發(fā)酚無需蒸餾，方法簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確、省時(shí)、省力，可廣泛應(yīng)用于高濃度標(biāo)樣、被揮發(fā)酚污染的地表水、地下水和廢水中揮發(fā)酚的測(cè)定。張志貴[5]等人研究得出，紫外分光光度法不僅使測(cè)定范圍增大到0．409～120mg/L，且簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確，與標(biāo)準(zhǔn)方法有很好的可比性，同時(shí)，有很好的重現(xiàn)性。

1.3 熒光分光光度法

熒光分析法具有靈敏度高、簡(jiǎn)單、快速等優(yōu)點(diǎn)而越來越多的研究人員所采用。對(duì)于能夠發(fā)射熒光的酚類化合物，可采用熒光法直接測(cè)定。胡小玲[6]等人經(jīng)研究證實(shí)正丁醇萃取熒光分光光度法操作較4-AAP法簡(jiǎn)單，靈敏度高、檢出限低，精密度與準(zhǔn)確度很好，這都是我們實(shí)際監(jiān)測(cè)過程中所需要的。對(duì)于某些不發(fā)射熒光的酚類化合物，可將其定量地轉(zhuǎn)化成能夠發(fā)射熒光的物質(zhì)而進(jìn)行測(cè)定。如利用鋅粉將對(duì)硝基酚定量地還原為氨基苯酚，然后再用熒光分光光度法進(jìn)行測(cè)定。

1.4 流動(dòng)注射分光光度法

流動(dòng)注射分析作為一種連續(xù)的自動(dòng)化溶液處理技術(shù)和定量分析方法自創(chuàng)建以來得到迅猛的發(fā)展，在流動(dòng)注射分析發(fā)展的過程中，而光度法一直是主要的檢測(cè)手段之一。陳素蘭[7]等人研究指出，流動(dòng)注射分析儀測(cè)定水中酚類物質(zhì)具有良好的精密度和準(zhǔn)確度，檢出限低，分析速度快，試劑用量少，提高了工作效率，且降低了人工比色的操作誤差，與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法比較，無顯著性差異，能較好地滿足環(huán)境監(jiān)測(cè)工作的需求。徐寧[8]等人利用美國(guó)0I公司生產(chǎn)的FS—IV型間隔流動(dòng)注射分析儀。對(duì)水中揮發(fā)酚進(jìn)行了測(cè)定，目的是為該儀器在水中揮發(fā)酚的測(cè)定分析研究中的應(yīng)用提供試驗(yàn)依據(jù)。還有一些人將在線萃取富集方法與4-AAP分光光度法聯(lián)用，用于揮發(fā)酚的自動(dòng)檢測(cè)[9]

2 色譜法

2.1 氣相色譜法

氣相色譜法是目前酚類化合物測(cè)定中應(yīng)用很廣的方法之一，該法具有分辨率高、分析速度快和檢測(cè)靈敏之優(yōu)點(diǎn)。秦樊鑫[10]等人經(jīng)試驗(yàn)證明氣相色譜法具有靈敏度高、操作簡(jiǎn)單、干擾小、應(yīng)用廣泛等特點(diǎn)。而解光武[11]等人利用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)酚類進(jìn)行定性定量的測(cè)定，通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，該方法靈敏度高，精密度好，定性、定量準(zhǔn)確；經(jīng)實(shí)際樣品測(cè)定，完全能滿足環(huán)境水體中酚類化合物監(jiān)測(cè)的要求。

2.2 高效液相色譜法

高效液相色譜法是對(duì)酚類測(cè)定非常優(yōu)越的分析技術(shù)。酚類化合物具有極性高、蒸汽壓小的特點(diǎn)，這樣用氣相色譜法進(jìn)行分析不太方便而高效液相色譜法中則無此影響。此法可直接用于分析組成復(fù)雜、分子量高的酚及多元酚，而不需要預(yù)處理。周曉珍[12]等人以高效液相色譜儀作為分析手段，對(duì)水中六種酚類含量進(jìn)行了系統(tǒng)的分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明該方法準(zhǔn)確度和精確度可以得到很好的控制。尹建四[13]等人利用固相萃取—高效液相色譜測(cè)定環(huán)境水樣中酚類化合物。結(jié)果顯示待測(cè)物的線性范圍為1．0～10．0μg/al(相關(guān)系數(shù)0 999)，檢出限為0．11～0．65μg/L。樣品中酚類化合物的加標(biāo)回收率為91%～97%，符合微量/痕量分析的要求．該方法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、靈敏度高，對(duì)水樣中酚類化合物的檢測(cè)具有實(shí)用價(jià)值。

3 結(jié)語

監(jiān)測(cè)酚類物質(zhì)的方法有多種，目前各國(guó)普遍采用4-氨基安替比林光度法，該法在技術(shù)質(zhì)量上比較可信，但在實(shí)際操作中存在許多問題。目前很多研究人員致力于對(duì)4-氨基安替比林分光光度法的改進(jìn)和完善，同時(shí)其他光度法方法也在發(fā)展。而色譜法以其準(zhǔn)確性好，靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)已經(jīng)成為監(jiān)測(cè)酚類物質(zhì)的主要方法。氣相色譜法適合于測(cè)定簡(jiǎn)單的酚，多元酚和組成復(fù)雜的酚則須用高效液相色譜法進(jìn)行測(cè)定。鑒于環(huán)境中酚類化合物是涉及人類健康的公共衛(wèi)生問題，科研工作者們應(yīng)重視和加強(qiáng)對(duì)此類物質(zhì)檢測(cè)方法的改進(jìn)和研究，努力研究出一些更加高效、快速和準(zhǔn)確的分析技術(shù)，使其對(duì)人體的危害降到最低。而自動(dòng)化、規(guī)范化以及減少檢測(cè)過程中對(duì)環(huán)境的污染將是水中酚類物質(zhì)監(jiān)測(cè)方法研究的重點(diǎn)和方向。

［1］ 楊明麗，陸嘉銘，徐琦玲．水中揮發(fā)酚檢測(cè)方法初探[J]．上海環(huán)境科學(xué)，2008，27（6）:270-274．

［2］ 張潔．用碘作氧化劑測(cè)定水中揮發(fā)酚．中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志[J]．2001，11(6):689．

［3］ 劉希東，郭惠，黃玉明．過硫酸銨氧化測(cè)定廢水中揮發(fā)酚[J]．重慶師專學(xué)報(bào)．1996,2:31-32．

［4］ 袁月明．直接分光光度法測(cè)定水中揮發(fā)酚．中國(guó)熱帶醫(yī)學(xué)[J]．2005，5(3)：558-559．

［5］ 張志貴，王雪，鄭藝，文先銘，杜海波．紫外分光光度法測(cè)定水中揮發(fā)酚的研究[J]．干旱環(huán)境監(jiān)測(cè)．2007，21(4):195-198．

［6］ 胡小玲，張鵬，張瑰．熒光分光光度法測(cè)定飲用水中揮發(fā)酚類的研究．中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志[J]．2004,14(1)：38-39．

［7］ 陳素蘭，章勇，盛冬梅．流動(dòng)注射分光光度法同時(shí)測(cè)定水中揮發(fā)酚及氰化物．江蘇地質(zhì)[J]。2005,29(3):162-164．

［8］ 徐榮，陸燕寧．間隔流動(dòng)注射法測(cè)定水中揮發(fā)酚方法概述．江蘇環(huán)境科技[J]，2007，20(7):76-77．

［9］ 肖新峰，張新申，羅婭君，陳國(guó)和，龔正君．支撐液膜在線萃取流動(dòng)注射光度法測(cè)定水中揮發(fā)酚．化學(xué)研究與應(yīng)用．2006，18 (4)：445-447．

［10］秦樊鑫，張明時(shí)，陳文生，吳迪．氣相色譜法測(cè)定工業(yè)廢水中揮發(fā)酚．理化檢測(cè)[J]．2008,44(7):608-610．

［11］解光武，王煥香，陳多宏．氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定水中酚類化合物[J]．廣東化工．2009，36(195):217-219．

［12］周曉珍，肖慢．高效液相色譜法測(cè)定水中穴種酚類化合物．南昌高專學(xué)報(bào)．[J]．2005,1(56):103-105．

［13］尹建四，吳新平，王瑞紅，王劍．高效液相色譜法測(cè)定水體中的酚類化合物．[J]．河南化工．2006，23:43-44．

Research status on the determination methods of phenols

GAO Chao,WANG Qi-shan,XIA Han-yan
(College of Environmental Science and Engineering,Nankai University,Tianjin 300071)

This article concentrates on introducing the determination methods of volatile in water,as well as their harm，which will be referred to improve determination method of phenol and quality of environment．

phenol；determination；GC；HPLC

book=2010,ebook=183

10．3969/j．issn．1008-1267．2010．04．015

TQ243．1

A

1008-1267（2010）04-041-02

2010-03-22