李曉霞， 王茂媛， 王建榮， 楊虎彪， 王祝年

(中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院熱帶作物品種資源研究所，農(nóng)業(yè)部熱帶作物種質(zhì)資源利用重點(diǎn)開放實(shí)驗(yàn)室，海南儋州571737)

黃牛木(Cratoxylum cochinchinense(Lour.)Blume)又名雀籠木(海南)，為藤黃科(Guttiferae)黃牛木屬(Cratoxylum Blume)植物，主產(chǎn)中國(guó)廣東、廣西及云南南部［1］。其根、莖皮、嫩葉可入藥，具有清熱解毒、化濕消滯、驅(qū)瘀消腫等作用，民間常用于治療感冒、發(fā)熱、泄瀉、黃疸、跌打損傷、癰瘡腫毒等病癥;其果含揮發(fā)油，可用做食用香料［2］。多年來，國(guó)內(nèi)外學(xué)者已從中分離到酮類、三萜類和生育三烯酚類等化合物［3-10］。近年來的藥理實(shí)驗(yàn)證明，黃牛木中的酮類化合物具有抗細(xì)胞毒、抗菌、抗氧化等藥理活性［10-11］，因此對(duì)黃牛木的進(jìn)一步研究頗為重要。目前，有關(guān)黃牛木莖的脂溶性成分研究尚未報(bào)道，筆者用GC-MS方法，對(duì)海南產(chǎn)黃牛木莖的脂溶性成分及含量進(jìn)行了定性、定量分析，為有效開發(fā)黃牛木資源、尋找其中有藥用價(jià)值的生物活性成分提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料 黃牛木莖于2008年07月采于海南省儋州市加來鎮(zhèn)丘陵地帶，由中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院熱帶作物品種資源研究所王祝年研究員鑒定為藤黃科(Guttiferae)黃牛木屬(Cratoxylum)植物黃牛木(Cratoxylum cochinchinense(Lour.)Bl.)，憑證標(biāo)本(20080720)存放于中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院熱帶作物品種資源研究所。取自然風(fēng)干的黃牛木莖(25.0kg)粉碎后用95%的乙醇室溫浸提3次，減壓回收乙醇至無醇味。將乙醇提取物分散于水中成懸濁液，經(jīng)石油醚萃取后減壓濃縮得到50.1g墨綠色油狀提取物。

1.2 脂溶性成分的分析鑒定

1.2.1 儀器 儀器為美國(guó)惠普公司的毛細(xì)管氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(HP6890/HP5973 GC/MS聯(lián)用儀)。

1.2.2 檢測(cè)條件 氣相條件:色譜柱為HP-5MS 5%Phenyl Methyl Siloxane(30 m ×0.25 mm ×0.25 μm)彈性石英毛細(xì)管柱，柱溫50℃(保留2 min)，以5℃/min升溫至300℃(保持 15 min);汽化室溫度 250℃;載氣為高純 He(99.999%);柱前壓7.62 psi，載氣流量1.0 mL/min;進(jìn)樣量1 μL;分流比 20 ︰ 1。

質(zhì)譜條件:離子源為EI源;離子源溫度230℃;四極桿溫度150℃;電子能量70 eV;發(fā)射電流34.6 μA;倍增器電壓1071 V;接口溫度280℃;質(zhì)量范圍10～550 amu。

2 結(jié)果與分析

按上述條件對(duì)黃牛木莖的脂溶性成分進(jìn)行GC-MS分析，通過HPMSD化學(xué)工作站，結(jié)合NIST05質(zhì)譜圖庫(kù)和WILEY275質(zhì)譜圖庫(kù)進(jìn)行鑒定，從乙醇粗提物中鑒定出12種化合物，占其總油量的79.830%;從石油醚萃取物中鑒定出31種化合物，占其總油量的58.751%。詳見表1和表2。

通過GC-MS分析，從黃牛木莖乙醇粗提物和石油醚萃取物中共鑒定出39種化合物，以烯烴類、醛酮類、苷類、脂肪酸類為主。其中，乙醇初提物的主要成分為:乙基-α-D-葡萄糖苷(50.950%)、5-甲氧基糠醛(14.941%)、2，3-2 氫-3，5 乙基-4-氫吡喃-4-酮(4.814%)、對(duì)羥基苯甲酸(4.173%)、2-糠醛(1.750%);石油醚萃取物中含量較高的依次為:棕櫚酸(8.850%)、油酸(8.145%)、亞油酸(6.268%)、穿貝海綿甾醇(6.135%)、軟木三萜酮(4.437%)、豆甾醇(3.187%)、亞油酸乙酯(3.151%)、油酸乙酯(2.487%)、(E)7，11-二甲基-3-亞甲 基-1，6，10-十 二 碳 三 烯 (1.764%)、角 鯊 烯(1.263%)、β-石竹烯(1.084%)，此外還有一些烯、長(zhǎng)鏈的酸和酯等化合物。

表1 黃牛木莖乙醇初提物脂溶性成分及含量

表2 黃牛木莖石油醚萃取物脂溶性成分及含量

3 討論

本研究從黃牛木莖的脂溶性成分中鑒定出多種萜烯及其衍生物，萜烯及其衍生物不僅是重要的香料源，而且還具有特殊的功效。如β-桉烯、石竹烯、杜松烯等，廣泛應(yīng)用于香料、食品工業(yè)、藥物合成，同時(shí)具有特殊的生物活性。β-桉烯還具有抗生育活性，在醫(yī)療衛(wèi)生領(lǐng)域具有獨(dú)特的療效。而且，β-桉烯還是合成檸檬烯的原料，檸檬烯廣泛應(yīng)用于食品和香料工業(yè)中，具有很好的抗菌作用［12］;石竹烯常用于皮膚炎癥及消化系統(tǒng)潰瘍的治療其效果顯著，還兼具有平喘及抗腫瘤作用，在治療慢性支氣管炎及預(yù)防和抑制腫瘤等方面發(fā)揮重要作用［13］。杜松烯是常用的香料，同時(shí)具有抗菌的作用［14］。

此外，本研究所發(fā)現(xiàn)的糠醛及其衍生物廣泛用作有機(jī)溶劑，主要用來合成呋喃型聚合物;從研究結(jié)果看，脂肪酸中含量較高的有油酸(8.145%)、亞油酸(6.268%)、亞油酸乙酯(3.151%)，油酸是人體必需的脂肪酸，是人體細(xì)胞和組織的重要組成成分，而亞油酸具有營(yíng)養(yǎng)腦細(xì)胞、減少動(dòng)脈粥樣硬化、降低血中膽固醇的含量、降血脂、抑制癌細(xì)胞生長(zhǎng)等作用，在保健及臨床醫(yī)學(xué)上應(yīng)用范圍廣［15］;棕櫚酸、肉豆蔻酸等為芳香性物質(zhì)具有特殊香氣，可用于配制各種食用香料，也用作相關(guān)食品添加劑的原料［16］。

目前黃牛木屬植物部分種已開發(fā)為保健飲品，如廣西毛葉黃牛木(C.prunifolium)被作為苦丁茶飲用［17］，因此黃牛木屬植物具有廣闊的發(fā)展前景。但從現(xiàn)有的文獻(xiàn)來看，黃牛木尚未見開發(fā)利用，而本研究發(fā)現(xiàn)黃牛莖的脂溶性成分里富含多種香料成分及其他芳香族化合物，它們共同構(gòu)成了對(duì)黃牛木藥用活性成分開發(fā)利用的研究前提。因此，本研究結(jié)果為進(jìn)一步開發(fā)利用黃牛木植物資源提供了科學(xué)依據(jù)，而有關(guān)黃牛木莖脂溶性成分的生理活性還有待于進(jìn)一步的研究。

致謝:本工作得到貴州省中國(guó)科學(xué)院天然產(chǎn)物化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的大力支持，在此深表謝意!

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