陳顯明
(肇慶學(xué)院 電子信息與機(jī)電工程學(xué)院,廣東 肇慶 526061)
鈦在地殼中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0.64%,在金屬元素中僅次于鋁、鐵和鎂,居第4位.鈦材具有記憶性、超導(dǎo)性、高比強(qiáng)、高耐蝕、親生物、高低溫性能優(yōu)良等特性,因而被稱為第三金屬(相對(duì)于鐵、鋁)、海洋金屬(耐海水性能良好)、航空金屬(理想的航空航天材料)和未來(lái)金屬(朝陽(yáng)產(chǎn)業(yè)).鈦工業(yè)是一個(gè)國(guó)家現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)發(fā)展水平的重要標(biāo)志之一.目前,在世界上只有美國(guó)、日本、俄羅斯可以進(jìn)行鈦的規(guī)?;a(chǎn),中國(guó)是第4個(gè)擁有完整鈦工業(yè)體系的國(guó)家.鈦金屬被廣泛應(yīng)用于航天、航空、化工、石油、化學(xué)、電力、冶金、醫(yī)藥以及海洋工程、地?zé)峁こ獭⒅评涔I(yè)、體育、旅游等領(lǐng)域,隨著這些行業(yè)的產(chǎn)業(yè)升級(jí)換代,國(guó)家經(jīng)濟(jì)實(shí)力逐步增強(qiáng),鈦材日益明顯地成為“工程技術(shù)和高科技領(lǐng)域中的關(guān)鍵材料和支撐材料”.鈦合金在發(fā)展的初始階段主要用于軍事,現(xiàn)在有從軍事裝備轉(zhuǎn)向民用設(shè)施的趨勢(shì).航天航空、納米技術(shù)、醫(yī)療建筑、日用休閑等高附加值及高科技領(lǐng)域成為鈦工業(yè)巨大的潛在市場(chǎng),可以預(yù)見,在未來(lái)鈦工業(yè)必將獲得持續(xù)、快速、穩(wěn)定的發(fā)展.
為了滿足高性能飛機(jī)及發(fā)動(dòng)機(jī)的需求,歐美各國(guó)及俄羅斯、日本、中國(guó)等國(guó)都對(duì)鑄造鈦合金展開了大量的研究工作.研制出的鑄造鈦合金主要有中強(qiáng)鈦合金、高強(qiáng)度鈦合金、高溫鈦合金、抗燃燒鈦合金,大部分鑄造合金基本上沿用了變形合金的成分.高溫鈦合金、抗燃燒鈦合金主要用于制造發(fā)動(dòng)機(jī)的結(jié)構(gòu)件,高強(qiáng)鈦合金則常用于制造飛機(jī)機(jī)身結(jié)構(gòu)件.
我國(guó)從20世紀(jì)50年代末期開始研究宇航用鑄造鈦合金,分別仿制和自行研制了宇航用的幾種鑄造鈦合金,一些常規(guī)的鑄造鈦合金牌號(hào)及力學(xué)性能見表1[1].20世紀(jì)末和21世紀(jì)初,隨著鈦科技以及我國(guó)航空航天和許多民用領(lǐng)域?qū)︹伜辖鹦枨蟮陌l(fā)展,我國(guó)加強(qiáng)了對(duì)鈦合金的研制,特別是一些高性能鈦合金的研制.在高溫鈦合金方面,用于550℃以上領(lǐng)域的主要有7種合金,分別為Ti55,Ti633G,Ti53311S,7715D,Ti-65Nd,Ti60及Ti600.國(guó)外此類的典型合金有美國(guó)的Ti-1100、俄羅斯的BT36和BY25Y、英國(guó)的IMI829和IMI834.
鈦合金在特定環(huán)境下有發(fā)生燃燒的特性,容易導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)鈦燃燒事故的發(fā)生,為了防止這類事故的發(fā)生,阻燃鈦合金獲得了開發(fā).阻燃鈦合金主要有2種體系:我國(guó)研制的Ti40(Ti-25V-15Cr-0.2Si)屬于Ti-V-Cr系,屬于此系的合金還有美國(guó)的Ti-35V-15Cr和英國(guó)的Ti-25V-15Cr-2Al-XC;另一種體系為Ti-Al-Cu系,屬于此系的合金主要有俄羅斯的BTT-1/BTT-3及我國(guó)的Ti14(Ti-Al-Cu-Si).據(jù)報(bào)道,Ti-V-Cr系比Ti-Al-Cu系具有更好的綜合力學(xué)性能.
在高性能鈦合金里,鈦基復(fù)合材料正越來(lái)越受到重視.制備鈦基復(fù)合材料的傳統(tǒng)方法有粉末冶金、噴射沉積、機(jī)械合金化和各種鑄造方法.所有這些方法都是通過在熔融或粉末基體材料中添加陶瓷增強(qiáng)相而制得,而增強(qiáng)相是事先制成品.近年來(lái)發(fā)展出了一種新型的復(fù)合材料制備技術(shù)——原位合成復(fù)合材料,其中的增強(qiáng)相是通過外加的化學(xué)元素之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而生成.基體材料的選擇依照使用和加工性能決定.鈦基復(fù)合材料的增強(qiáng)體一般有纖維、晶須和顆粒3種形態(tài),而這些增強(qiáng)體主要有TiB,TiC,SiC,Al2O3,ZrB2和B4C等,TiB由于與基體在理化性能方面比較相容而被認(rèn)為是最適合于做鈦基復(fù)合材料的增強(qiáng)體.TP-650是我國(guó)自行研制的TiC顆粒增強(qiáng)鈦基復(fù)合材料,它具有良好的綜合性能.室溫下σb=1 330 MPa,σ0.2=1 280 MPa,δ=5%~8%,E=136~141GPa;650℃下,σb=680 MPa,σ0.2=560 MPa;700℃下,σb=580 MPa,σ0.2=479 MPa.該復(fù)合材料具有制造工藝簡(jiǎn)單且成本低的優(yōu)點(diǎn),不僅可在航空航天等高技術(shù)領(lǐng)域作為高溫結(jié)構(gòu)材料應(yīng)用,而且也是一般工業(yè)中令人滿意的耐蝕耐磨材料.SiC/TC4及SiC/Ti40等復(fù)合材料也正在研發(fā)中.
航空航天的發(fā)展對(duì)鈦合金的強(qiáng)度提出了更高的要求,為了適應(yīng)這種需要,先后研制了幾種超高強(qiáng)鈦合金TB8、高強(qiáng)高韌鈦合金TC21、高溫高強(qiáng)鈦合金Ti-18等,它們的室溫力學(xué)性能列于表2[2].隨著材料制備技術(shù)的不斷發(fā)展和對(duì)鈦合金需求的不斷提高,新的鈦合金將不斷出現(xiàn).
表1 我國(guó)常規(guī)鑄造鈦合金的牌號(hào)及力學(xué)性能
表2 幾種高強(qiáng)鈦合金的力學(xué)性能
真空自耗電弧爐熔煉(VAR)工藝一直是鈦合金熔煉的主要方法,最早出現(xiàn)在20世紀(jì)40年代左右,幾十年來(lái)得到了迅速的發(fā)展與普及.其工作原理是利用自耗電極與熔池間的電弧放電所產(chǎn)生的高溫不斷將自耗電極熔化,在坩堝內(nèi)便可得到經(jīng)提純后的金屬鈦錠.其特點(diǎn)在于能將熔煉和鑄造結(jié)合在一起,金屬不與空氣及耐火材料發(fā)生作用,并有獨(dú)特的結(jié)晶條件,能有力排除金屬中的雜質(zhì),如非金屬夾雜和溶于金屬中的氣體等,使被熔金屬得到很好的提純.VAR法在熔煉之前都要進(jìn)行電極材料的制備,電極材料經(jīng)過電弧熔化后都進(jìn)入了鑄錠(或作為下一次熔煉的電極),因此對(duì)電極材料的制備要進(jìn)行嚴(yán)格控制,否則容易引進(jìn)夾雜物.這些夾雜物主要有2類,一類為低密度夾雜(硬α夾雜物),另一類為高密度夾雜.在任何存在氧化反應(yīng)的地方,都是硬α夾雜物這種缺陷產(chǎn)生的潛在原因,包括燃燒、爐子漏氣、焊接時(shí)保護(hù)不好、外來(lái)雜質(zhì)、低級(jí)殘料及未混合均勻的TiO2添加劑等.而已發(fā)現(xiàn)的高密度夾雜有2種類型:難熔金屬(W,Mo,Ta和Nb)和其金屬化合物(WC,TiW)等.難熔金屬夾雜主要由于配料選擇不當(dāng)或意外造成的; TiW主要來(lái)源于所采用的氬弧焊接鎢電極;WC主要來(lái)源于車削時(shí)使用的刀具.這些材料相對(duì)熔點(diǎn)和密度較高,難以熔化,并沉積在熔池底部.為了降低夾雜物出現(xiàn)的可能性,熔煉過程中必須對(duì)熔煉速度有很好的控制,因?yàn)槿蹮捤俣扰c這些夾雜物有密切的關(guān)系.Guillou[3]的研究結(jié)果是TiN在1 650℃的Ti-6Al-4V熔液中的熔解速率為29 μm/min.Reddy[4]測(cè)試了TiN顆粒在1 650℃靜態(tài)Ti-6Al-4V合金熔液中的熔解速率,大約為41 μm/min,而且TiN的熔解速率與熔池的攪拌有很大關(guān)系,提高攪拌程度將促進(jìn)TiN的熔解,速率可提高至10倍以上.Mitchell[5]認(rèn)為,鈦熔液的溫度每提高100℃,TiN的熔解速率就提高1倍以上.熔煉時(shí)熔液如果沒有在高溫下保留長(zhǎng)的時(shí)間,高熔點(diǎn)的硬α夾雜物難以充分熔化掉,但過高的過熱度和長(zhǎng)的熔體保持時(shí)間又易引起鈦合金成分的偏析,如產(chǎn)生β斑缺陷等;因此,在實(shí)踐中探索最適合的熔煉速度工藝對(duì)提高鈦合金質(zhì)量是至為關(guān)鍵的.對(duì)于通用的鈦合金鑄錠,一般采用2次VAR工藝;對(duì)于航空發(fā)動(dòng)機(jī)轉(zhuǎn)動(dòng)零部件用鈦合金,為了提高鈦合金鑄錠成分的均勻性和盡可能地消除偏析等,一般采用3次VAR工藝.
電子束熔煉爐始于70年代的美國(guó)Viking公司,這是以切屑的再循環(huán)為目的建造的熔煉爐.真正的技術(shù)開發(fā)則始于1983年的阿克塞爾·約翰遜公司(THT公司的前身).在1983—1996年間,THT公司的電子束爐累積熔煉60 000 t,其中純鈦板錠45 000 t.電子束熔煉爐的工作原理是利用電子槍對(duì)水平傳送過來(lái)的原料進(jìn)行加熱熔化,然后處于熔融狀態(tài)的鈦合金流向中部的精煉爐體,經(jīng)過一定時(shí)間精煉,最后注入水冷銅坩堝凝固成鑄錠.電子束冷床熔煉可以采用壓制電極或不需壓制電極的殘料、回收料等原料,原料經(jīng)1次熔煉就可以得到化學(xué)成分和宏觀凝固組織均勻的鑄錠.由于在電子束冷床熔煉中壓制電極不是必須的,因此降低了產(chǎn)生夾雜的可能性.與VAR法進(jìn)料及熱源一體化不同,在電子束熔煉爐中加熱系統(tǒng)與進(jìn)料系統(tǒng)可以分開,這樣對(duì)熔池溫度和熔煉速度的控制比較靈活,有利于為去除鈦合金中的夾雜提供足夠的溶解時(shí)間.此外真空自耗電弧爐進(jìn)料方式單一,1次熔煉轉(zhuǎn)2次和3次熔煉時(shí),還要再次焊接電極.冷床熔煉采用邊熔煉、邊精煉、邊凝固的流程,而且可以安排多個(gè)進(jìn)料系統(tǒng)連續(xù)進(jìn)料,這樣可以生產(chǎn)尺寸很大的鑄錠.1997年日本東邦公司引進(jìn)的由西德LEYBOLD HERFAVS公司制造的1 800 kW電子束熔煉爐,其生產(chǎn)的鑄錠可達(dá)660 mm×1 350 mm×2 600 mm,重達(dá)10 t.EBM法在生產(chǎn)不同形狀的鑄錠方面也有優(yōu)勢(shì),它可以生產(chǎn)矩形截面的鈦板坯、空心的鈦管坯和圓形截面等形狀的鑄錠.由此可見,電子束熔煉與傳統(tǒng)的自耗電極熔煉相比有許多優(yōu)點(diǎn),如產(chǎn)品的質(zhì)量與形狀及操作可調(diào)整,其成品率提高而原料消耗減少,工序少而合理且能提高廢料利用率,能減少熔煉次數(shù)及鑄錠缺陷減少并提高鑄錠等級(jí);其最大的優(yōu)點(diǎn)就在于熔煉中除去了夾雜,為制造無(wú)缺陷鑄錠提供了可能.電子束熔煉雖有許多優(yōu)點(diǎn),但并非解決熔煉問題的萬(wàn)能鑰匙,投人爐中的原料必須從化學(xué)、物理上嚴(yán)格控制.電子束冷爐床熔煉是在高真空中作業(yè),當(dāng)有易氣化的合金成分時(shí),難以確保鑄錠的成分偏差.
20世紀(jì)80年代后期,美國(guó)為給飛機(jī)生產(chǎn)提供高等級(jí)鈦合金,由懷曼·戈登公司和泰勒丹·奧爾瓦克公司開始分別建造了等離子熔煉爐.Allvac公司的等離子爐已達(dá)5 000 t.與電子束熔煉爐相比,已經(jīng)建成以及在建的PAM熔煉爐在規(guī)模和產(chǎn)能上要小得多.等離子冷爐床熔煉工藝是利用等離子槍發(fā)射集中和可控穩(wěn)定化的等離子弧作為熱源來(lái)熔融、精煉和重熔金屬的一種新型熔煉方法.與電子束冷爐床相比,主要是熱源不同.等離子弧與自由電弧不同,它是一種壓縮弧,能量集中,弧柱細(xì)長(zhǎng).與自由電弧相比,等離子弧具有較好的穩(wěn)定性、較大的長(zhǎng)度和較廣的掃描能力,從而使它在熔煉、鑄造領(lǐng)域中具備了特有的優(yōu)勢(shì).與VAR熔煉相比,等離子體冷爐床熔煉可以看作是一個(gè)開放系統(tǒng),等離子體冷床爐在設(shè)計(jì)上將水冷銅爐床和坩堝分開,允許輸入能量和熔煉速率的獨(dú)立控制,因此實(shí)現(xiàn)了原材料熔化和鑄錠熔煉凝固的分離.在水冷銅爐床中,鈦合金原料經(jīng)受等離子束的高溫高能轟擊熔化后在爐床中形成熔池,熔池中熔液的保留時(shí)間可以自由控制,在爐床中經(jīng)過精煉后的熔液經(jīng)槽口溢流入水冷銅坩堝中,通過坩堝上的等離子槍的再次加熱,凝固后形成鑄錠.等離子槍產(chǎn)生的等離子束的最高溫度可達(dá)20 000℃以上,因此,爐床中的熔液可以獲得一個(gè)很大的過熱度,加大了硬α夾雜物的熔解速率,使之可以在短時(shí)間內(nèi)充分熔化.爐床中熔液的保留時(shí)間可以自由控制,這可促進(jìn)夾雜物的熔解,而且通過爐床和坩堝的兩級(jí)熔煉,又促進(jìn)了硬α夾雜物的熔解.等離子冷爐床熔煉是在惰性氣氛中操作,雖無(wú)合金成分的氣化問題,但會(huì)產(chǎn)生由等離子槍的亂弧引出的問題.無(wú)論哪種熔煉技術(shù),對(duì)投人原料的均勻性都必須嚴(yán)格控制,以避免產(chǎn)生成分誤差.
真空感應(yīng)熔煉是在真空條件下,利用電磁感應(yīng)在金屬導(dǎo)體內(nèi)產(chǎn)生渦流加熱爐料進(jìn)行熔煉的方法.1914年,德國(guó)海拉斯公司(Heraeus GmbH)制造了第1臺(tái)真空感應(yīng)熔煉裝置.20世紀(jì)40—50年代,美國(guó)和英國(guó)開始使用真空感應(yīng)技術(shù)和VIM(vacuum induction melting furnace)爐生產(chǎn)高溫合金;60年代,美國(guó)先后制造了15 t、30 t甚至60 t的VIM爐.水冷坩堝感應(yīng)熔煉法(CCIM)是在VIM法基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的適用于鈦合金生產(chǎn)的熔鑄方法.前面幾種鈦合金熔煉方法的加熱都是從材料表面進(jìn)行的,而CCIM法則采用電磁力從爐料內(nèi)部進(jìn)行加熱,這樣能更強(qiáng)有力地?cái)嚢杞饘僖?,因此更容易?shí)現(xiàn)合金化.由于采用的是電磁攪拌,因而更有利于鑄錠的均勻化,減少由于成分偏析而出現(xiàn)的廢品率.而水冷銅坩堝的使用可以有效減少甚至避免來(lái)自坩堝的污染.CCIM法是在可控的真空、惰性氣氛下進(jìn)行的.目前,CCIM熔煉爐主要有2種,一種是中頻爐,另一種是高頻爐.它們的輸出功率與頻率密切相關(guān),因此可以通過調(diào)整電源頻率調(diào)整輸出功率,這給熔煉速度的控制提供了便利.
電渣重熔(ESR)技術(shù)是20世紀(jì)30年代由美國(guó)人Hopkins首先發(fā)明的,該技術(shù)由前蘇聯(lián)于1958年應(yīng)用于工業(yè).美國(guó)Firth sterling公司也于1959年建造了3 600 kg工業(yè)電渣爐,但該技術(shù)在美國(guó)直至1965年后才得到推廣.ESR法是利用電流通過熔渣時(shí)產(chǎn)生的電阻熱熔化金屬的一種熔煉工藝.這種工藝具有技術(shù)和設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、過程可控、工藝穩(wěn)定、適應(yīng)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn).在傳統(tǒng)的電渣重熔工藝中,電流是從自耗電極通過液態(tài)熔渣進(jìn)入重熔鑄錠,而結(jié)晶器保持中性或與重熔鑄錠的電勢(shì)相同.20世紀(jì)70年代末期,烏克蘭巴頓電焊研究所的Frumin等人發(fā)展了導(dǎo)電結(jié)晶器(current-conductive mold)電渣重熔技術(shù),該技術(shù)的特點(diǎn)是允許電流以多種方式通過熔渣,如電極-結(jié)晶器、電極-重熔錠、結(jié)晶器-重熔錠等方式.在此基礎(chǔ)上,又開發(fā)了液態(tài)金屬電渣冶金技術(shù)(EST-LM)和雙回路電渣冶金技術(shù)(EST-TC),經(jīng)過改進(jìn)的導(dǎo)電結(jié)晶器電渣重熔技術(shù)可以用來(lái)熔煉海綿鈦和鈦廢料.近年來(lái),隨著ESR新技術(shù)和設(shè)備的不斷完善和對(duì)低成本、高性能鈦合金的迫切需求,進(jìn)一步推動(dòng)了鈦合金ESR熔煉技術(shù)的研究.
熔模鑄造是一種古老而又迅速發(fā)展的鑄造技術(shù).熔模鑄造方法生產(chǎn)的鑄件表面光滑,尺寸精確.陶瓷模殼的制備技術(shù)及模殼性能是決定鈦合金精密鑄件質(zhì)量的技術(shù)關(guān)鍵之一.精密鑄造過程包括下列步驟:首先由耐火材料和相應(yīng)的粘結(jié)劑配制成適宜粘度的料漿,將尺寸精確、表面清洗干凈的蠟?zāi)T诹蠞{里浸蘸、撒砂、干燥,如此重復(fù)多次,每一層料漿的粘度與撒砂的粒度都有變化,最后一層只掛漿,不撒砂;其次,將充分干燥的模殼用水蒸氣脫蠟、焙燒,得到具有一定強(qiáng)度的模殼;最后,將模殼預(yù)熱到一定溫度,澆鑄金屬熔液,凝固后,除去模殼,清砂,得到所需鑄件.模殼的性能直接影響鑄件的表面質(zhì)量,模殼的強(qiáng)度和表面光潔度取決于所用粉料的粒度、粘結(jié)劑的性質(zhì)和料漿的性能.賈清等[7]的研究表明,模殼的質(zhì)量與料漿的粘度、密度以及涂掛時(shí)料漿在蠟?zāi)I系臏髀拭懿豢煞?
鈦及鈦合金工業(yè)產(chǎn)品的鑄造型殼主要采用金屬型、石墨加工型、石墨搗實(shí)型和氧化物型.它們的優(yōu)、缺點(diǎn)示于表3[8]中.石墨型對(duì)鈦具有高的化學(xué)穩(wěn)定性、潤(rùn)濕性及抗變形能力,較低的膨脹系數(shù)及硬度.一般情況下,石墨型殼強(qiáng)度低、發(fā)氣量大、變形較嚴(yán)重,因此鑄造尺寸精度要求比較高的零部件時(shí)(比如發(fā)動(dòng)機(jī)葉輪),往往不能選用石墨型殼.而金屬型具有高的導(dǎo)熱系數(shù)、機(jī)械性能及抗變形能力,而且易于加工,因此在保證精度方面它具有自身優(yōu)勢(shì);但它在熱穩(wěn)定性方面卻較石墨差,在某些應(yīng)用場(chǎng)合,若將兩者的優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合會(huì)取得比較好的效果.有人曾采用金屬型、石墨芯的組合生產(chǎn)渦輪葉片并取得較好的效果.兩者的結(jié)合使得鑄型制造方便,裝爐機(jī)構(gòu)簡(jiǎn)單,離心操作安全可靠,鑄件尺寸準(zhǔn)確,內(nèi)流道表面光滑,而且鈦液結(jié)晶速度快,提高了鑄件的致密性和機(jī)械性能.還有人發(fā)明了一種復(fù)合坩堝[9],坩堝包括外殼、氮化硼內(nèi)襯和阻擋層,外殼包覆氮化硼內(nèi)襯,阻擋層附著在氮化硼內(nèi)襯與鈦及鈦合金液體相接觸的內(nèi)表面.這種復(fù)合坩堝與鈦不發(fā)生反應(yīng),不粘堝,熔池流動(dòng)性好,容積大、成本低、易維修、壽命長(zhǎng);特別是由于阻擋層的存在,有效減少了增硼和增氮,熔煉后鈦及鈦合金的硼或氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以控制在10×10-5以下,這可以有效提高鈦合金的品質(zhì).
表3 幾種型殼材料的對(duì)比
我國(guó)是一個(gè)鈦資源豐富和擁有完整鈦加工體系的國(guó)家,但與美國(guó)、俄羅斯和日本相比,我國(guó)不論在加工技術(shù)還是在加工能力上都相對(duì)落后.2004年國(guó)內(nèi)海綿鈦產(chǎn)量為4 809 t,出口量為57.5 t,進(jìn)口量為1 838.7 t,凈進(jìn)口量為1 781.2 t;而在鈦加工材方面,2004年凈進(jìn)口量達(dá)到2 887.6 t,進(jìn)口最多的是鈦管和厚度小于0.8 mm的鈦板.加快發(fā)展我國(guó)的鈦工業(yè)勢(shì)在必行.目前制約鈦發(fā)展的一個(gè)重要因素是鈦合金的生產(chǎn)成本相對(duì)過高.降低鈦加工成本是關(guān)系到鈦的發(fā)展前景的問題.鑄造技術(shù)被認(rèn)為是降低鈦加工成本的有效措施,并被認(rèn)為是鍛造和機(jī)加工技術(shù)的替代者,因?yàn)樗梢灾苯荧@得近凈型或凈型構(gòu)件,其表面質(zhì)量好且制造靈活,適合制造形狀復(fù)雜的構(gòu)件.鑄造技術(shù)的提高必將推動(dòng)鈦工業(yè)的發(fā)展.
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