史學(xué)偉,程衛(wèi)東,肖婧

新疆棉籽油脫臭餾出物中甾醇的超臨界CO2萃取工藝研究

史學(xué)偉,程衛(wèi)東,肖婧

(石河子大學(xué)食品學(xué)院,石河子832003)

本試驗(yàn)研究了利用超臨界CO2萃取新疆棉籽油脫臭餾出物植物中甾醇的提取工藝。通過(guò)研究表明:當(dāng)萃取壓力為20 MPa,溫度45℃,CO2流量為25 L/h時(shí)萃取3 h,植物甾醇的萃取率可達(dá)80.6%,經(jīng) HPLC分析其純度達(dá)到83.24%。

脫臭餾出物;超臨界CO2萃取;植物甾醇

棉籽油脫臭餾出物是棉籽油加工的副產(chǎn)品,約占原料的0.15%～0.45%。其主要成分是天然維生素E、植物甾醇、甾醇酯等。其中天然維生素E和植物甾醇的含量與原料油的品種、產(chǎn)地及精煉條件等有關(guān)。目前,新疆棉籽油產(chǎn)量約40萬(wàn)t,脫臭餾分按植物油處理量的0.3%計(jì)算,可利用的棉籽油脫臭餾出物可達(dá)1200 t,為新疆棉籽油脫臭餾出物中植物甾醇的提取研究提供了良好的物質(zhì)基礎(chǔ)[1-2]。

植物甾醇已應(yīng)用于臨床醫(yī)學(xué)、甾體藥物原料、化妝品和促進(jìn)動(dòng)物生長(zhǎng)等方面。在食品工業(yè)中,植物甾醇和植物甾烷醇作為食品添加劑中的降膽固醇成分正日益受到人們的重視。美國(guó)FDA(美國(guó)食品和藥物管理局)己經(jīng)批準(zhǔn)添加植物甾醇的食品可使用“有益健康”標(biāo)簽。近幾年來(lái),我國(guó)植物甾醇的需求量大大增加。據(jù)2008年國(guó)際市場(chǎng)甾體激素類(lèi)藥物原料藥統(tǒng)計(jì),全世界每年植物甾醇需要量為2萬(wàn) t。我國(guó)制藥企業(yè)每年對(duì)雄烯二酮的需求量約6000 t,其中約3000 t來(lái)自植物甾醇生產(chǎn)。由于天然生育酚和甾醇都混溶于脫臭餾出物中,它們都是低揮發(fā)性物質(zhì),在高溫下易氧化、酯化而變質(zhì)。因此,提取純化難度大。至今國(guó)內(nèi)只有少數(shù)幾家單位先后采用真空蒸餾、分子蒸餾技術(shù)建立了分離植物甾醇的車(chē)間。大量的精煉副產(chǎn)物-脫臭餾出物中的植物甾醇的合理利用已成為亟待解決的課題。因此,研究從廉價(jià)的油脂副產(chǎn)品中提取高附加值植物甾醇具有重要的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)意義[4-5]。

本試驗(yàn)擬對(duì)新疆棉籽油脫臭餾出物進(jìn)行SCFCO2萃取,以期為棉籽油脫臭餾出物的開(kāi)發(fā)利用以及植物甾醇的生產(chǎn)加工提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

棉籽油脫臭餾出物產(chǎn)自新疆石河子糧油加工廠。

1.2 主要儀器

ISCO超臨界流體萃取系統(tǒng)(ISCOTM-2-1O型超臨界萃取主機(jī),2臺(tái)260D型柱塞泵及泵控儀),HA-120-40-O1型超臨界萃取裝置(江蘇南通華安超臨界萃取設(shè)備有限公司),LC-14C型高效液相色譜測(cè)定系統(tǒng)。

1.3 方法

1.3.1 超臨界萃取工藝流程[3]

棉籽油脫臭餾出物→上樣SCF-CO2動(dòng)態(tài)萃取→分離餾出物(分析萃取率)→(-20℃)冷凍保存,分析備用。

1.3.2 棉籽油脫臭餾出物植物甾醇的萃取率

1.3.3 高效液相色譜相分析條件

色譜柱:Nova-Pak C18 Column(150 mm×4.6 mm×5μm);流動(dòng)相:甲醇∶水(體積比為100∶4);檢測(cè)波長(zhǎng):205 nm;柱溫:25 ℃;流速:1.0 mL/min;進(jìn)樣量:20μL。

1.3.4 棉籽油脫臭餾出物中甾醇SCF-CO2萃取的單因素試驗(yàn)及正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)[6-7]

以新疆石河子糧油加工廠棉籽油脫臭餾出物為原料,按照超臨界流體萃取的工藝方法,結(jié)合參考資料,對(duì)超臨界CO2萃取技術(shù)中萃取壓力,萃取溫度,萃取時(shí)間,CO2流量進(jìn)行單因素考查。在以上研究基礎(chǔ)上,進(jìn)行超臨界CO2萃取棉籽油脫臭餾出物中甾醇工藝條件的優(yōu)化,考查因素水平表如表1。

表1 棉籽油脫臭餾出物中甾醇SCF-CO2萃取正交試驗(yàn)因素水平Tab.1 The orthogonal on the SCF-CO2 treatment

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1 甾醇SCF-CO2萃取的單因素試驗(yàn)

2.1.1 萃取時(shí)間對(duì)甾醇提取的影響

在萃取溫度40℃,分離溫度50℃,萃取壓力分別為20 MPa,分離壓力6 MPa,CO2流量15 L/h的條件下 ,考查不同萃取時(shí)間(1、2、3、4、5 h)對(duì)甾醇萃取率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖1。

圖1結(jié)果表明,隨著時(shí)間的延長(zhǎng),甾醇萃取率顯著升高。在超臨界萃取的壓強(qiáng)、溫度及流量一定的條件下,萃取時(shí)間為4 h時(shí),原料中甾醇的提取率開(kāi)始降低。因此,棉籽油脫臭餾出物中甾醇最優(yōu)萃取時(shí)間為4 h。

圖1 萃取時(shí)間對(duì)甾醇提取率的影響Fig.1 Influence of time on extraction of phytosterol

2.1.2 萃取壓力對(duì)甾醇萃取率的影響

在萃取溫度40℃,分離溫度50℃,萃取時(shí)間為4 h,分離壓力6 MPa,CO2流量15 L/h的條件下,考查不同萃取壓力(10、15、20、25、30 MPa)對(duì)甾醇萃取率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖2。

由圖2可知,隨著萃取壓力的增加,甾醇萃取率呈上升趨勢(shì),而在大于25 MPa時(shí)甾醇萃取率呈下降趨勢(shì)。因此,棉籽油脫臭餾出物中甾醇最優(yōu)萃取壓力為25 MPa。

圖2 萃取壓力對(duì)甾醇提取率的影響Fig.2 Influence of pressure on extraction of phytosterol

2.1.3 萃取溫度對(duì)甾醇萃取率的影響

在萃取壓力為20 M Pa,分離壓力6 M Pa,CO2流量15 L/h,萃取時(shí)間為4 h的條件下,考查不同萃取溫度(35、40、45、50、55 ℃)對(duì)甾醇萃取率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖3。

由圖3可知,萃取溫度<45℃,甾醇萃取率隨溫度的變化顯著,而萃取溫度>45℃之后,甾醇萃取率隨溫度升高顯著降低。因此,棉籽油脫臭餾出物中甾醇最優(yōu)萃取溫度為45℃。

圖3 萃取溫度對(duì)甾醇提取率的影響Fig.3 Influence of temperature on extraction of phytosterol

2.1.4 CO2流量對(duì)甾醇萃取率的影響

在萃取壓力25 MPa,萃取溫度45℃,分離溫度50℃,萃取時(shí)間4 h,分離壓力6 MPa考查不同CO2流量(10、15、20、25、30 L/h)對(duì)甾醇萃取率的影響 ,結(jié)果見(jiàn)圖4。

由圖4可知,甾醇萃取率隨CO2流量變化比較顯著,在流量>20 L/h時(shí),曲線隨流量的增加呈下降趨勢(shì),這可能是由于隨著CO2流量的增加,使甾醇與超臨界流體達(dá)到溶解平衡而被萃取出來(lái),甾醇萃取率反而有所下降。當(dāng)CO2流量增加時(shí),CO2流速增大,由于物料在加熱狀態(tài)下呈液態(tài),則部分物料被超臨界CO2夾帶出來(lái),從而導(dǎo)致甾醇損失較大,故不能采用過(guò)大的流量。因此,棉籽油脫臭餾出物中甾醇最優(yōu)CO2流量為20 L/h。

圖4 二氧化碳流量對(duì)甾醇提取率的影響Fig.4 Influence of he flow rate of CO2 on extraction of phytosterol

2.2 甾醇 SCF-CO2萃取的正交L 9(34)試驗(yàn)[8]

在以上單因素試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,對(duì)萃取壓力、萃取溫度、CO2流量及萃取時(shí)間進(jìn)行正交優(yōu)化,結(jié)果如表2所示。

表2 棉籽油脫臭餾出物中甾醇SCF-CO2萃取正交試驗(yàn)Tab.2 the result of the orthogonal on the SCF-CO2 treatment

由表2可知,正交試驗(yàn)中影響因子的先后順序?yàn)?C>D>A>B,即CO2流量對(duì)棉籽油脫臭餾出物中甾醇萃取率影響最為顯著,溫度影響最小。最佳水平組合為A1B2C3D1,即萃取壓力為20 MPa,萃取溫度為45℃,CO2流量為25 L/h,萃取時(shí)間為3.0 h,依照此水平進(jìn)行萃取試驗(yàn)驗(yàn)證,得出棉籽油脫臭餾出物中甾醇萃取率為80.6%,比最優(yōu)組高出2.1%。

2.3 棉籽油脫臭餾出物中甾醇的組成測(cè)定

色譜分析結(jié)果如圖4所示,依次為菜籽甾醇、豆甾醇、菜油甾醇、β-谷甾醇。對(duì)圖4采用面積歸一化方法,測(cè)定了棉籽油脫臭餾出物中各甾醇組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù),分析結(jié)果見(jiàn)表3。

從表3可以看出棉籽油脫臭餾出物中甾醇主要主要包括油菜籽甾醇、豆甾醇、菜油甾醇、β-谷甾醇,含量分別為 14.35%、10.09%、23.62%、35.18%,甾醇純度達(dá)到83.24%。

圖4 植物甾醇液相色譜Fig.4 HPLC pattern of standardized phytosterol

表3 棉籽油脫臭餾出物中甾醇組成Tab.3 Phytosterol components of cottonseed oil deodorizer distillate

3 討論

1)采用SCF-CO2法對(duì)棉籽油脫臭餾出物進(jìn)行萃取時(shí),影響因素依次為:CO2流量>時(shí)間>壓力>溫度,萃取壓力為20 MPa,萃取溫度為 45℃,CO2流量為25 L/h,萃取時(shí)間為3.0 h,依照此水平進(jìn)行萃取試驗(yàn),甾醇萃取率為80.6%。

2)棉籽油脫臭餾出物中甾醇主要主要包括油菜籽甾醇、豆甾醇、菜油甾醇、β-谷甾醇,含量分別為14.35%、10.09%、23.62%、35.18%,甾醇純度達(dá)到83.24%。

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Pur if ieation of Phytosterol from Cottonseed Oil Deodor izer Distillate by Supercr itical-CO2

SHI Xuewei,CHENG Weidong,XIAO Jing
(College of Food,Shihezi University,Shihezi 832003,China)

The extraction and purification of phytosterolsf rom cottonseed oil deodorizer distillate were studied with supercritical-CO2(SCF-CO2)fluid.The results showed that the optimum reaction parameter of extracting pressure was 20 Mpa,with CO2flow-rate 25 L/h at 45℃for 3 hours.The recovery rate of p hytosterols was 80.6%,with the help of HPLC,and the sterol purity can be up to 83.24%.

deodorized soybean oil;oxidative stability SCF-CO2extraction;Phytosterol

O69

A

1007-7383(2010)05-0606-04

2010-02-26

新疆兵團(tuán)科技支疆專(zhuān)項(xiàng)(2008zj31)

史學(xué)偉(1980-),男,講師,碩士生,專(zhuān)業(yè)方向?yàn)槭称焚|(zhì)量安全與食品分析。

程衛(wèi)東(1969-),男,副教授,從事食品質(zhì)量安全與食品分析的研究。