摘要本文研究了枧田瓷石的化學(xué)與礦物組成及其工藝性能。利用XRF、XRD和FT-IR測試手段確定了瓷石的化學(xué)與礦物組成,結(jié)果表明:枧田瓷石由石英、高嶺土、白云母和鈉長石組成,其含量分別為56wt%、24wt%、13wt%和7wt%。采用DTA-TG和XRD分析瓷石的熱分解過程,結(jié)果發(fā)現(xiàn),白云母和高嶺土發(fā)生了熱分解,石英出現(xiàn)了晶型轉(zhuǎn)變。1300℃煅燒后只存在石英和莫來石晶相,并且工藝實(shí)驗(yàn)表明其白度高達(dá)51,燒成收縮為4.9%,吸水率為0.14%,顯氣孔率為0.18%。
關(guān)鍵詞枧田瓷石,化學(xué)組成,礦物組成,工藝性能
1引 言
瓷石是我國一種典型的高硅質(zhì)粘土類陶瓷原料,在陶瓷生產(chǎn)中應(yīng)用較為廣泛,其資源極為豐富,著名產(chǎn)地有江西景德鎮(zhèn)、湖南醴陵、安徽祁門、福建德化、廣西北流、江蘇吳縣、浙江紹興,四川德昌和山東淄博等地[1]。由于產(chǎn)地、風(fēng)化程度及母巖種類的差異,不同地區(qū)甚至同一地區(qū)不同礦場所產(chǎn)瓷石,其化學(xué)組成、礦物組成及工藝性能常存在較大差別。目前,關(guān)于不同產(chǎn)地的瓷石在陶瓷行業(yè)中的應(yīng)用研究較多,如余祖球就分別對三寶蓬、寧村、南港、清水下、月山瓷石等進(jìn)行了大量詳盡研究[2~6],闡述了不同地區(qū)的瓷石在陶瓷行業(yè)中的廣泛應(yīng)用。近年來,隨著陶瓷產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展,新的優(yōu)質(zhì)瓷石資源不斷被發(fā)現(xiàn),如最近發(fā)現(xiàn),位于江西鄱陽縣附近的枧田瓷石礦藏豐富,且雜質(zhì)含量較少,品位較高,但未見關(guān)于其化學(xué)組成、礦物組成及工藝性能等方面的報(bào)道,因此,確定枧田瓷石的化學(xué)與礦物組成及工藝性能對其在陶瓷生產(chǎn)中的應(yīng)用具有指導(dǎo)意義。
2枧田瓷石的化學(xué)與礦物組成
2.1 化學(xué)成分分析
利用荷蘭熒光光譜儀(Axios Advance)分析測定枧田瓷石的化學(xué)組成,其結(jié)果見表1。
從表1可以看出,枧田瓷石中SiO2含量為77.09wt%,略高于一般的瓷石(70~75wt%),熔劑性氧化物Na2O 和CaO含量較少,這樣會造成其燒成溫度稍高于其它瓷石。另外, 枧田瓷石中含有較多著色氧化物TiO2和Fe203,含量分別為0.93wt%和1.19wt%,故適宜制胎和青瓷。鑒于一級瓷石的質(zhì)量要求(Al203>16%,F(xiàn)e203<0.5%,SiO2<70%),可以看出降低硅含量、除鐵是該瓷石選礦加工的主要任務(wù)。
2.2 X射線衍射分析
采用德國布魯克(D8 Aavanced)X射線衍射分析儀對枧田瓷石原礦進(jìn)行XRD分析(Cu靶Kα射線,管壓40kV,管流40mA,2°/min),結(jié)果見圖1和表2。
從圖1和表2可以看出,枧田瓷石中的礦物組成有石英、高嶺土、白云母、鈉長石,其中,石英含量最高,為56wt%,其次為高嶺土,為24wt%,這表明枧田瓷石具有一定的可塑性。
2.3 紅外光譜分析
采用美國產(chǎn)傅立葉紅外光譜儀(Nicolet 5700 )對枧田瓷石原礦進(jìn)行紅外光譜分析,結(jié)果如圖2所示。
由圖2可見,枧田瓷石在3620、3651、3695cm-1以及913、1031、1112cm-1處存在較強(qiáng)的振動吸收峰,其中,前三個(gè)波數(shù)是高嶺土和白云母中羥基的伸縮振動疊加引起的,而后三個(gè)波數(shù)則歸因于高嶺土中Si-O的伸縮振動[7~8]。另外,在471、539、695、796、1009、1031cm-1處存在較強(qiáng)振動吸收峰,皆為白云母的典型特征峰,其中前兩個(gè)峰對應(yīng)白云母中的Si-O彎曲振動,后面四個(gè)譜帶對應(yīng)于其Si-O伸縮振動[9]。在431cm-1附近,有個(gè)較弱的Si-O-Si變形振動吸收峰,歸屬于鈉長石[10],這與其含量有關(guān),在枧田瓷石中,由于鈉長石含量最少,致使其譜峰強(qiáng)度不高;此外,在1400~2000cm-1范圍內(nèi)的吸收峰為石英的Si-O伸縮振動[11~12]。另外,在500~900cm-1存在較多復(fù)雜的振動吸收峰,這是由于石英、高嶺土、白云母和鈉長石的相關(guān)特征峰疊加所引起的。上述分析結(jié)果與枧田瓷石XRD測試得出的礦物組成相吻合。
3枧田瓷石的熱分解過程研究
采用德國產(chǎn)(STA-449C型)熱分析儀對枧田瓷石進(jìn)行差熱-熱重分析,為其在陶瓷生產(chǎn)中確定燒成曲線提供依據(jù),結(jié)果見圖3。
由圖3可知,在506℃、574℃和1332℃附近存在三個(gè)吸熱峰,其中,506℃和574℃附近的吸熱峰與高嶺土的結(jié)構(gòu)水和白云母的吸附水脫出,以及石英的晶型轉(zhuǎn)化有關(guān)[7,13];瓷石在高溫時(shí)形成莫來石,熔解為液相時(shí)需要熔解熱,在差熱曲線1332℃處會出現(xiàn)一個(gè)吸熱峰。同時(shí),差熱曲線在995℃處有一個(gè)放熱峰,為偏高嶺石分解成γ-Al203所致[14]。在890℃之前有約4.62wt%的失重,這主要是由于白云母和高嶺土中的吸附水和結(jié)構(gòu)水的脫出引起。
為了進(jìn)一步確定枧田瓷石在加熱過程中的熱分解情況,將原礦粉碎,取少量于坩堝中分別在700、1200、1300℃溫度下煅燒,得到煅燒粉末,發(fā)現(xiàn)它們的顏色由土黃色→淺黃色→白色,顏色逐漸變淺,這表明所含雜質(zhì)量不斷減少。 同時(shí),對這些煅燒粉末進(jìn)行XRD物相分析,結(jié)果見圖4。
從圖4可知,枧田瓷石在700℃煅燒后,與原礦相比較,礦物組成變化不明顯,只是衍射峰強(qiáng)度有所增加,尤其是石英,表明枧田瓷石的雜質(zhì)量有所減少。當(dāng)煅燒溫度升高至1200℃時(shí),鈉長石和白云母衍射峰已全部消失,說明這些礦物已熔融或分解。同時(shí),衍射圖譜中除明顯的石英衍射峰外,還出現(xiàn)了較強(qiáng)的莫來石衍射峰,這表明莫來石在1200℃之前已開始形成;隨著煅燒溫度升高至1300℃,石英的衍射峰強(qiáng)度繼續(xù)增大,然而莫來石衍射峰強(qiáng)度卻大大減弱,這可能是由于莫來石在1200~1300℃范圍內(nèi)已熔解于玻璃相中的緣故。
4枧田瓷石的工藝性能
將枧田瓷石原礦粉碎,造粒后在16MPa壓力下分別干壓成形為條狀和圓餅狀試樣,于1300℃煅燒,其工藝性能參數(shù)列于表3。由表3中可知,枧田瓷石的白度較高,為51.2;燒成收縮小,為4.9%,可用于制造拋光磚、衛(wèi)生潔具及青瓷原料。
5 結(jié)論
(1) XRF、XRD和FT-IR分析測試表明,枧田瓷石由石英、高嶺土、白云母和鈉長石組成,其含量依次為56wt%、24wt%、13wt%和7wt%。
(2) 枧田瓷石在加熱煅燒過程中,白云母和高嶺石發(fā)生了熱分解,石英出現(xiàn)了晶型轉(zhuǎn)變,當(dāng)煅燒溫度達(dá)到1300℃時(shí)只存在石英和莫來石晶相。
(3) 工藝性能實(shí)驗(yàn)表明,枧田瓷石的白度高達(dá)51,燒成收縮為4.9%,吸水率為0.14%,顯氣孔率為0.18%。
參考文獻(xiàn)
1 方鄴森,方金滿.我國傳統(tǒng)陶瓷礦物原料瓷石[J].硅酸鹽通報(bào),1982,5:61~65
2 余祖球,余傳軍.三寶蓬瓷石特征和工藝性能[J].佛山陶瓷,1997,3:31~34
3 余祖球.寧村瓷石礦床地質(zhì)特征及工藝性能[J].陶瓷工程,1999,1:14~19
4 余祖球.南港瓷石的礦床特征及其工藝性能[J].科技簡報(bào),1999,2:23~26
5 余祖球.清水下瓷石特征和工藝性能[J].陶瓷工程,1999,5:29~32
6 余祖球.月山瓷石特征與開拓設(shè)計(jì)[J].中國非金屬礦工業(yè)導(dǎo)刊,2001,6:37~39
7 張智強(qiáng).高嶺石在680-980℃之間的結(jié)構(gòu)變化及其產(chǎn)物的研究[J].中國搪瓷,1995,6:15~19
8 張旺弛等.宜昌高嶺土粉體表面改性紅外光譜分析與機(jī)理研究[J].中國礦業(yè),2006,1:45~47
9 邵靖邦等.湘西沃溪金銻鎢礦床中白云母的礦物學(xué)研究[J].巖石礦物學(xué)雜志,1996,3:269~279
10 周玲棣等.各種堿性長石的固體核磁譜及紅外光譜特征[J].中國科學(xué),1996,6:561~566
11 郝保紅.助磨劑對粉石英超細(xì)磨礦的影響[J].北京石油化工學(xué)院學(xué)報(bào),1997,1:62~68
12 郝保紅.超細(xì)粉磨時(shí)粉石英化學(xué)鍵變化的紅外光譜分析[J].礦冶工程,2001,4:64~66
13 陳相花.靈壽縣小文山白云母的礦物學(xué)特征及其地質(zhì)意義[J].建材地質(zhì),1994,3:16~23
14 魏存弟等.煅燒煤系高嶺石的相轉(zhuǎn)變[J].硅酸鹽學(xué)報(bào),2005,1:77~81