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        二氧化碳捕集與工業(yè)利用相關(guān)技術(shù)及其在鋼鐵行業(yè)的應(yīng)用(一)

        2025-04-08 00:00:00趙恩澤朱繁孔超
        中國冶金文摘 2025年2期

        摘要:二氧化碳捕集技術(shù)是一項(xiàng)直接且有效的碳減排措施,對我國鋼鐵行業(yè)實(shí)現(xiàn)“碳中和”愿景有著重要推動意義。本文綜述了燃燒前捕集、燃燒后捕集、富氧燃燒及化學(xué)鏈捕集4種碳捕集技術(shù)途徑,并概述了燃燒后捕集技術(shù)中物理吸收法、化學(xué)吸收法、吸附分離法、生物法等工藝技術(shù)的原理及優(yōu)缺點(diǎn),結(jié)合我國鋼鐵行業(yè)碳捕集技術(shù)相關(guān)工藝的運(yùn)用情況,為我國鋼鐵行業(yè)碳捕集技術(shù)的推廣應(yīng)用給出幾點(diǎn)建議,助力我國鋼鐵行業(yè)全面實(shí)現(xiàn)“碳中和”愿景。

        關(guān)鍵詞:CCS;碳捕集;鋼鐵行業(yè)

        0 引言

        自工業(yè)革命以來,伴隨著世界各國工業(yè)化進(jìn)程的推進(jìn),人類對化石燃料的消耗量逐年上升?;剂先紵a(chǎn)生的CO2作為一種溫室氣體,是造成全球變暖問題的因素之一。為應(yīng)對日益嚴(yán)峻的全球氣候變化形勢,《巴黎協(xié)定》提出將全球平均氣溫較前工業(yè)化時期的上升幅度控制在2℃以內(nèi),并努力限制在1.5℃以內(nèi)。政府間氣候變化專門委員會(IPCC)在《全球升1.5溫度特別報(bào)告》中專門強(qiáng)調(diào)了在本世紀(jì)中葉實(shí)現(xiàn)CO2凈零排放的重要性,提出除碳是實(shí)現(xiàn)凈零排放以及補(bǔ)償超過1.5℃所需的凈負(fù)排放的必要措施,在有限超過或未超過1.5℃的大多數(shù)情景下(有限超過1.5℃指升溫幅度在回降之前曾超過1.5℃),都涉及到CCS(Carbon Capture and Storage)技術(shù)的大量運(yùn)用,唯一無需運(yùn)用CCS的情景則要求人類行為發(fā)生最根本的轉(zhuǎn)變。因此CCS技術(shù)對于實(shí)現(xiàn)全球氣候目標(biāo)具有重要意義。

        CCS技術(shù)主要包括三個環(huán)節(jié),即對CO2進(jìn)行捕集、運(yùn)輸和封存。其中碳捕集是指將CO2從工業(yè)生產(chǎn)、能源利用或大氣中分離出來的過程,主要分為燃燒前捕集、燃燒后捕集、富氧燃燒和化學(xué)鏈捕集。適合捕集的排放源包括發(fā)電廠、鋼鐵廠、水泥廠、冶煉廠、化肥廠、合成燃料廠以及基于化石原料的制氫工廠等。

        鋼鐵行業(yè)作為我國幾大CO2重點(diǎn)控排行業(yè)之一,實(shí)現(xiàn)低碳轉(zhuǎn)型對實(shí)現(xiàn)我國“碳中和”愿景有著重要意義。其中碳捕集是鋼鐵行業(yè)實(shí)現(xiàn)低碳轉(zhuǎn)型目標(biāo)的重要途徑之一。近年來,我國鋼鐵行業(yè)在節(jié)能降碳領(lǐng)域取得了顯著進(jìn)展,在碳捕集技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域也取得了不俗的成績,包括全氧高爐、氫基豎爐在內(nèi)的多項(xiàng)節(jié)能降碳先進(jìn)技術(shù)已在國內(nèi)鋼鐵企業(yè)得到工程示范和試點(diǎn)應(yīng)用,證明碳捕集相關(guān)技術(shù)在降低鋼鐵行業(yè)CO2排放方面具有一定的可行性。盡管碳捕集在鋼鐵行業(yè)有著廣泛的應(yīng)用前景,但依然存在著如高投資、高能耗、高運(yùn)營成本等制約性問題,影響了碳捕集技術(shù)在鋼鐵行業(yè)的推廣。

        本文在現(xiàn)有碳捕集相關(guān)技術(shù)的研究基礎(chǔ)上,結(jié)合鋼鐵行業(yè)碳捕集相關(guān)技術(shù)實(shí)際用于情況,分析碳捕集在我國鋼鐵行業(yè)推廣存在的問題并給出相關(guān)建議,助力鋼鐵行業(yè)全面實(shí)現(xiàn)“碳中和”愿景。

        1 碳捕集技術(shù)

        1.1 燃燒前捕集類技術(shù)

        燃燒前捕集技術(shù)主要是指燃料燃燒前,將碳從燃料中分離出去,參與燃燒的燃料主要是H2,從而使燃料在燃燒過程中不產(chǎn)生CO2。燃燒前捕集法的工作原理是將化石燃料經(jīng)過汽化爐、水-氣轉(zhuǎn)換反應(yīng)器等,制成H2和CO2再進(jìn)行分離工作。典型的燃燒前捕集過程分成三步:合成氣的制取、水-氣轉(zhuǎn)換、H2/CO2分離。

        燃燒前捕集具有較大的降低能耗的潛力,比燃燒后捕集法更具有商業(yè)競爭力,主要優(yōu)點(diǎn)是CO2濃度較高,捕集系統(tǒng)小、能耗低,主要缺點(diǎn)是系統(tǒng)較為復(fù)雜,其應(yīng)用的典型案例是整體煤氣化聯(lián)合循環(huán)系統(tǒng)(IGCC)。

        1.2 燃燒后捕集類技術(shù)

        1.2.1 物理吸收法

        物理吸收法一般通過加壓下利用有機(jī)溶劑對酸性氣體進(jìn)行吸收和分離。由于過程中不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),溶劑的再生通過降壓來實(shí)現(xiàn),只需要極少的再生能量。吸收劑的選擇是該方法的關(guān)鍵因素,所選的吸收劑必須具備良好的CO2溶解度、高沸點(diǎn)、無腐蝕性、無毒、性能穩(wěn)定。典型的物理吸收法有低溫甲醇法(Rectisol法) 、聚乙二醇二甲醚法(NHD法)等。在物理吸收法中,CO2在溶劑中的溶解服從亨利定律,因此物理吸收法比較適用于CO2分壓較高的條件。同時,物理吸收法由于不依靠化學(xué)鍵對CO2進(jìn)行捕集,因此可以避免再生時的大量能耗。

        1.2.2 化學(xué)吸收法

        化學(xué)吸收法是指化學(xué)溶劑通過與CO2發(fā)生化學(xué)反應(yīng),對二氧化碳進(jìn)行吸收,當(dāng)外部條件如溫度發(fā)生或壓力改變時,使得反應(yīng)逆向進(jìn)行,從而達(dá)到二氧化碳的解吸及吸收劑的循環(huán)再生。典型的化學(xué)吸收法包括醇胺法、熱碳酸鉀法、氨水法、離子液體法、水合物法、相變?nèi)軇┪辗ê外}基吸收法等。

        (1)醇胺法

        醇胺法包括單乙醇胺法(MEA)及活化N-甲基二乙醇胺法(MDEA)等。其中MEA有非常好的CO2吸收性能,也是出現(xiàn)最早的CO2吸收溶劑,能與CO2發(fā)生反應(yīng)生成碳酸鹽。MEA與CO2的總反應(yīng)式可寫為:

        CO2+2HOCH2CH2NH2+H2O=HOCH2CH2NH+3+HOCH2CH2HNCOO-

        MEA吸收CO2是可逆放應(yīng),溫度在在20~40℃之間時反應(yīng)正向進(jìn)行,為放熱反應(yīng)。當(dāng)溫度達(dá)到104℃時,反應(yīng)則逆向進(jìn)行,釋放出吸收的CO2,同時使MEA溶液達(dá)到再生利用的目的。

        MDEA是一種穩(wěn)定的醇胺,不易發(fā)生降解,并且無毒,在吸收CO2時會生成碳酸鹽。由于氨基甲酸氫鹽的穩(wěn)定性較弱,故分解所需要的能量會大大低于碳酸鹽,MDEA吸收液在低溫條件下就可實(shí)現(xiàn)再生循環(huán)。

        相比傳統(tǒng)MEA法,MDEA捕集CO2的回收率可達(dá)到99%,過程能耗減少約50%,且就相同的處理能力而言,MDEA吸收液減少的循環(huán)量可達(dá)30%~40%,且MDEA與CO2發(fā)生化學(xué)反應(yīng)所生成的氨基甲酸鹽不具腐蝕性。盡管MDEA溶液吸收CO2較之MEA有許多優(yōu)點(diǎn),但MDEA吸收CO2速率要比MEA慢,故而影響了其在CO2捕集系統(tǒng)中廣泛使用。

        (2)熱碳酸鉀法

        熱鉀堿溶液法捕集CO2是出現(xiàn)較早的方法之一,經(jīng)過長時間的發(fā)展,活化熱鉀堿法己經(jīng)應(yīng)用到天然氣、制氫等行業(yè)中的脫碳工藝。熱碳酸鉀法脫碳工藝是在熱碳酸鉀溶液中加入一定量的活化劑,加快碳酸鉀與CO2的反應(yīng)速率,并降低堿液面上CO2的平衡分壓,從而提高CO2的吸收速率和氣體凈化度。

        (3)氨水法

        氨水法是指在NH3-CO2-H2O系統(tǒng)中,氨水與CO2發(fā)生反應(yīng)生成碳酸銨和碳酸氫銨。氨水法碳捕集技術(shù)具有吸收能力強(qiáng)、再生耗能低、吸收劑成本低,不易被氧氣等煙氣組分降解,可同時脫除多種酸性氣體污染物,副產(chǎn)品為化肥或化工產(chǎn)品等特點(diǎn),但氨逃逸問題依然限制該方法的發(fā)展。

        (4)離子液體法

        離子液體(ILs)是指由有機(jī)陽離子和無機(jī)或有機(jī)陰離子構(gòu)成的、在室溫或低溫下呈液體狀態(tài)的鹽。ILs通常具有有機(jī)陽離子和有機(jī)/無機(jī)陰離子,可按其吸收CO2的機(jī)理將離子液體分為經(jīng)由物理吸收作用吸收相對少量CO2的常規(guī)離子液體和將功能基團(tuán)引入陽離子或陰離子上使離子液體具有能與CO2發(fā)生反應(yīng)的堿性基團(tuán)的功能化離子液體。常見的陽離子型離子液體主要有咪唑型、季銨型、季膦型等,陰離子主要包含鹵素、四氟硼酸根、六氟磷酸根等。這一類通過物理吸收的方法來捕集CO2,溶劑具有再生耗能低的優(yōu)點(diǎn)。

        (5)水合物法

        水合物法分離氣體的基本原理是根據(jù)氣體在水合物相和氣相中的組分濃度的差異而進(jìn)行氣體分離,在混合氣形成水合物后,剩余氣相中各氣體濃度和水合物相中各氣體濃度存在顯著差異,易于水合的氣體能夠大量的積累于水合物相,而剩余混合氣中難水合的氣體濃度必然會得到明顯增大。利用水合物法氣體分離技術(shù)可以有效地分離出混合氣中的CO2,目前研究的主要混合氣類型有:烴類混合氣分離、CO2/H2分離、CO2/N2分離、CH4/N2分離、O2/N2分離和CO2/CH4分離等混合氣的分離。可通過加入添加劑(TBAB)來提高水合物的生成溫度、降低形成壓力,并促進(jìn)水合物瞬時大量生成。

        (6)相變?nèi)軇┪辗?/p>

        相變?nèi)軇┪辗筛鶕?jù)反應(yīng)產(chǎn)物的形態(tài)可將相變?nèi)軇┓譃閮深?。一類是?固相變?nèi)軇┓?,即反?yīng)產(chǎn)物在吸收CO2后以固態(tài)形式析出,經(jīng)分離后熱解再生,吸收劑得以重復(fù)利用。這種再生產(chǎn)物幾乎不包含物理水,從而避免了解吸過程中因水分離而需的大量汽化潛熱,再生過程能耗得以大幅降低。另一類是液-液相變?nèi)軇┓ǎ捶磻?yīng)產(chǎn)物在吸收CO2后仍以液相形式存在,但因CO2負(fù)載量不同,貧液和富液分為上下兩層,經(jīng)分離后可將下層的富液送入解吸塔,上層的貧液則返回吸收塔重新使用。與傳統(tǒng)的化學(xué)吸收法相比,由于進(jìn)入解吸塔的富液量大幅減小,再生能耗顯著降低。

        (7)鈣基吸收法

        鈣循環(huán)吸收法是利用由石灰石或白云石等含鈣礦物所煅燒生成的產(chǎn)物(主要是多孔CaO) 與CO2進(jìn)行碳酸化/煅燒可逆反應(yīng):

        CaO + CO2 ←→ CaCO3

        在利用鈣基吸收劑進(jìn)行多次循環(huán)吸收CO2的研究中發(fā)現(xiàn),隨著循環(huán)次 數(shù)的增加,吸收劑的轉(zhuǎn)化率(由CaO轉(zhuǎn)化為CaCO3逐漸降低,經(jīng)過數(shù)百次循環(huán)后,鈣基吸收劑的轉(zhuǎn)化率從90% 左右降至7%~8%。因此在循環(huán)過程中,需要不斷地補(bǔ)充新鮮的CaCO3,并排出廢棄的CaO。目前,鈣基吸收劑研究以改性來提高循環(huán)效率為主,研究者們主要從過程反應(yīng)條件(包括吸附劑顆粒粒徑)、吸附劑前體種類、添加劑改性等方面著手,來提高吸附效果,解決吸附劑的燒結(jié)和磨損等制約此方法發(fā)展的問題。

        1.2.3 吸附分離法

        吸附法是利用固態(tài)吸附劑對混合氣體中的CO2的選擇性可逆吸附來達(dá)到分離回收CO2的目的。CO2吸附法捕集多屬氣固相操作,是利用固體吸附劑對氣相中各組分吸附性能的差異達(dá)到組分間分離的目的。吸附劑通過周期性的溫度或者壓力的變化使CO2分離出來。常用的吸附劑有無機(jī)多孔材料、固體胺、多孔配位骨架材料等幾大類,包括沸石分子篩、炭基材料、硅膠、有機(jī)胺改性介孔分子篩、有機(jī)胺改性多孔炭材料、有機(jī)胺改性硅膠、有機(jī)胺改性其他多孔材料、金屬有機(jī)骨架材料、有機(jī)多孔聚合物等。根據(jù)操作工藝的不同,吸附法可分為變壓吸附法(PSA)、變溫吸附法(TSA)、變壓變溫吸附法(PTSA)、和抽真空再生吸附法(VSA)等。

        吸附法工藝過程簡單、屬干法操作過程、運(yùn)行能耗低、回收產(chǎn)品濃度高,與溶劑吸收法、膜分離法、深冷法相比,具有吸附劑易處理、不腐蝕設(shè)備、能耗低等優(yōu)點(diǎn)。吸附法雖然工藝流程簡單,但存在吸附劑容量有限、要求自動化程度高等限制因素。同時,目前吸附法工藝存在的主要問題是處理負(fù)荷低、吸附劑吸附容量有限、吸附劑消耗量高、同時吸附解吸操作過于頻繁。吸附分離的技術(shù)瓶頸是針對目標(biāo)吸附質(zhì)開發(fā)高效吸附劑,包括加強(qiáng)吸附劑的改性方法研究都是針對特定吸附質(zhì),提高吸附劑吸附容量的有效措施。

        1.2.4 膜法

        膜法是利用膜對不同氣體的滲透率差異來進(jìn)行氣體分離。當(dāng)膜的兩邊存在壓力差時,滲透率高的氣體能快速透過薄膜形成滲透氣流,滲透率低的氣體則在薄膜進(jìn)氣側(cè)形成殘留氣體,分別引出兩股氣流則能達(dá)到分離的目的。膜技術(shù)脫除CO2具有能耗低、設(shè)備尺寸小、操作和維護(hù)簡單、兼容性強(qiáng)等優(yōu)勢。膜技術(shù)脫除CO2主要分為膜分離和膜吸收兩種類型。

        膜分離技術(shù)的原理是利用混合氣體中各組分與膜接觸的物理化學(xué)性質(zhì)的差異,從而致使某一種組分最先從膜一側(cè)轉(zhuǎn)移到膜的另一側(cè)。膜分離過程取決于膜的滲透性和選擇性。膜分離適用于含有幾種污染性氣體中,具有一定濃度水平的CO2的分離,同時分離膜對CO2具有較高的選擇性。

        膜吸收法工藝是建立在疏水性微孔膜基礎(chǔ)上的氣液接觸過程。膜吸收法中的氣體和吸收液不直接接觸,二者分別在膜兩側(cè)流動,微孔膜本身沒有選擇性,只是起到隔離氣體與吸收液的作用,氣體優(yōu)先填充疏水性內(nèi)的孔道,微孔膜上的微孔足夠大,理論上可以允許膜一側(cè)被分離的氣體分子不需要很高的壓力就可以穿過微孔膜到另一側(cè),該過程主要依靠膜另一側(cè)吸收液的選擇性吸收達(dá)到分離混合氣體中某一組分的目的。

        1.2.5 低溫分離法

        低溫分離法(深冷分離系統(tǒng))即低溫物理系統(tǒng),通過直接或利用溶劑間接分離得到CO2。通過低溫冷凝CO2,可將CO2與其它氣體組分分離。深冷分離主要應(yīng)用于煙氣中CO2濃度大于90%的碳捕集。由于CH4很難與CO2分離,目前也已開發(fā)特殊工藝用于CH4/CO2的分離過程。H2O的存在會給深冷分離系統(tǒng)帶來一定的反作用,因而煙氣在冷凝前必須進(jìn)行干燥處理。深冷分離通過壓縮和分多階段地冷卻氣體混合物將導(dǎo)致CO2和其它氣體的相變,這一工藝對于組分沸點(diǎn)差異較大的組分氣體而言較為適用。

        1.2.6 生物法

        生物捕碳主要利用藻類等生物的光合作用需要消耗CO2的機(jī)制,從而達(dá)到碳捕集的效果。在生物法中,微藻具有比C4植物光合速率高、繁殖快、環(huán)境適應(yīng)性強(qiáng)、處理效率高以及易與其它工程技術(shù)集成等優(yōu)點(diǎn),因而在國內(nèi)外,被廣泛應(yīng)用于煙道氣中CO2的捕集過程中。微藻對CO2固定具有獨(dú)特能力,不僅可以利用大氣中低濃度(體積分?jǐn)?shù)小于1%)的CO2,而且還能在高濃度工業(yè)煙氣CO2(體積分?jǐn)?shù)10%~20%)中生長,具有非常高的適應(yīng)性。一些常見藻種如柵藻、小球藻、螺旋藻等均顯示出良好的固碳性能,能在CO2較高濃度條件下快速生長,實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)高效獲得。

        利用森林、土壤、海洋等系統(tǒng)捕集CO2雖然在捕集操作單元具有很高經(jīng)濟(jì)性,但是相對于其它捕集工藝,CO2煙氣的運(yùn)輸成本(管道輸送或者機(jī)械運(yùn)輸?shù)龋O大增加;同時生物法減碳的強(qiáng)度和速度都較低。

        1.2.7 電化學(xué)法

        電化學(xué)法捕集二氧化碳的原理是利用苯醌在合適的溶劑相(有機(jī)溶劑或離子液體)中做為載體,當(dāng)苯醌被還原或處于荷電狀態(tài)時CO2極易與之結(jié)合,而當(dāng)載體被氧化時CO2可以輕易的被釋放。由于避免了再生的巨大能耗,因此電化學(xué)法是一種極具潛力的新型二氧化碳捕集方法。進(jìn)一步研究和開發(fā)適用于此種氧化還原機(jī)制的載體材料是很有必要的。

        1.2.8 酶法

        酶法為采用生物酶催化轉(zhuǎn)化CO2,從而實(shí)現(xiàn)CO2捕集脫除。目前,已有較多關(guān)于生物酶催化轉(zhuǎn)化CO2的研究,利用碳酸酐酶(CA酶)將CO2水合生成HCO3-,可進(jìn)一步在Ca2+的參與下以CaCO3的形式固定下來,或是以甲酸脫氫酶(FDH)為催化劑將CO2還原為甲酸,或通過液膜分離使CO2富集。生物酶法是一種有前景的CO2捕集方法,但CA酶價格昂貴、酶活穩(wěn)定性差、難以重復(fù)回收利用等因素使得該技術(shù)目前缺少工業(yè)化應(yīng)用。

        1.3 富氧燃燒技術(shù)

        富氧燃燒捕集CO2技術(shù)的原理是通過將高純度的氧氣與循環(huán)煙氣混合后作為氧化劑,在鍋爐中進(jìn)行燃燒。由于進(jìn)入的氧氣濃度較高,因此燃燒產(chǎn)生的煙

        氣中CO2的濃度也大大提高。這種高濃度的CO2煙氣經(jīng)過冷凝、凈化等處理后,可直接進(jìn)行壓縮和封存,從而實(shí)現(xiàn)CO2的減排。

        1.4 化學(xué)鏈捕集技術(shù)

        化學(xué)鏈燃燒是一種創(chuàng)新的燃燒技術(shù),特點(diǎn)是采用載氧體作為媒介在燃料和氧化物中傳遞氧原子,避免燃料與空氣直接接觸,從而實(shí)現(xiàn)CO2的原位捕集。 其

        具體流程為:氧原子通過金屬氧化物載氧體(MeyOx)從空氣反應(yīng)器 (Air,Reactor,AR) 傳輸至燃料反應(yīng)器(Fuel,Reactor,F(xiàn)R),在FR中,氣體燃料通過金屬氧化物的氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化,在此過,MyOx被還原為MyOx-1,并在完全燃燒后生成H2O和CO2。通過冷凝水蒸氣,可獲得高純的 CO2,從而簡化了CO2的捕集流程,減少了系統(tǒng)能耗。

        2 碳捕集技術(shù)在鋼鐵行業(yè)的應(yīng)用

        2.1 VPSA工藝

        為應(yīng)對碳交易市場壓力,歐盟鋼鐵行業(yè)成立歐洲鋼鐵技術(shù)平臺(European steel technology platform,ESTEP)進(jìn)行煉鋼過程節(jié)能減排的研究,提出爐頂煤氣循環(huán)氧氣高爐(top gas recycling-oxygen blast furnace,TGR-OBF)等節(jié)能減排技術(shù)。TGR-OBF技術(shù)采用純氧噴吹技術(shù),純氧和煤粉由風(fēng)口噴入高爐,爐頂煤氣經(jīng)除塵后進(jìn)行CO2捕集,脫除CO2的富CO煤氣經(jīng)過升溫和加壓后噴吹回高爐,提升高爐還原率、降低焦比。TGR-OBF技術(shù)采用純氧替換熱風(fēng),減少了煤氣系統(tǒng)中的氮?dú)猓簹庵械腃O2體積分?jǐn)?shù)從20%提升到約35%,有利于捕集。安賽樂米塔爾公司將TGR-OBF與VPSA相結(jié)合,高爐煤氣經(jīng)過除塵降溫后,通過VPSA技術(shù)分離CO2,脫除CO2的富CO煤氣吹入高爐爐底鼓風(fēng)口,與氧氣、煤粉混合。

        2.2 NCMA工藝

        中國寶武集團(tuán)以新疆八一鋼鐵原430 m3高爐為基礎(chǔ),通過技術(shù)升級改造建立 HyCROF工業(yè)規(guī)模級試驗(yàn)平臺,具備全氧冶煉、頂煤氣CO2脫除提質(zhì)、煤氣加熱、噴吹高溫煤氣和富氫冶煉的試驗(yàn)功能。歐冶爐采用熔融還原煉鐵工藝,使用全氧冶煉,通過捕集煤氣中CO2產(chǎn)生富CO的煤氣循環(huán)回高爐,減少焦炭和煤粉的使用量,降低生產(chǎn)成本。其中脫除CO2采用醇胺法NCMA工藝,歐冶爐煤氣加壓至0.85 MPa,在通過管道輸送至CO2吸收塔底部,NCMA溶液從塔上部噴入實(shí)現(xiàn)液體與氣體的逆流接觸吸收,NCMA 溶液濃度控制在30%~40%水平,將冶金煤氣中的CO2含量降到1%以下,解析氣CO2含量超過95%。

        2.3 TSA+PSA工藝

        首鋼京唐公司針對石灰窯煙氣CO2捕集開發(fā)了“變溫吸附(temperature swing adsorption,TSA)+PSA”技術(shù),在5萬t/a的捕集裝置上進(jìn)行了技術(shù)驗(yàn)證,石灰窯煙氣經(jīng)過TSA技術(shù)脫硫脫硝后,再采用沸石和活性炭作為吸附劑,利用PSA技術(shù)進(jìn)行CO2吸附提純,純化的CO2經(jīng)過加壓液化濃度可達(dá)99%。

        2.4 MDEA工藝

        由tenova開發(fā)的氣基豎爐HYL/Energiron工藝首先將氣基豎爐爐頂氣脫碳(CO2),然后將脫碳?xì)庋h(huán)用于重整制還原氣。應(yīng)用HYL/Energiron工藝的典型案例為墨西哥的特爾尼翁鋼鐵公司,該公司在墨西哥建設(shè)了兩座采用該工藝的氣基豎爐,通過以胺液為吸收劑的溶液吸收法脫除豎爐煤氣中的CO2,降低了直接還原鐵生產(chǎn)工藝的碳排放。我國河鋼集團(tuán)張宣高科基地氫基豎爐的核心工藝采用HYL/Energiron工藝,項(xiàng)目采用MDEA溶液為吸收劑捕集豎爐煤氣中的CO2。

        3 結(jié)論

        本文在分析了現(xiàn)有主要碳捕集相關(guān)技術(shù)的工藝原理,指出了各項(xiàng)主流碳捕集技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn),并綜述了我國鋼鐵行業(yè)碳捕集相關(guān)技術(shù)實(shí)際用于情況。在此基礎(chǔ)上,給出碳捕集在我國鋼鐵行業(yè)推廣的相關(guān)建議如下:

        (1)化學(xué)吸收法吸收劑與CO2的結(jié)合能力強(qiáng),適用于中低CO2濃度的氣源。目前混合有機(jī)胺溶液是應(yīng)用最廣泛的的吸收劑,具有CO2吸收能力強(qiáng)、處理量大、產(chǎn)品氣純度高等優(yōu)勢,但同時有著設(shè)備腐蝕較嚴(yán)重、再生能耗高等問題,限制了技術(shù)的大規(guī)模應(yīng)用。與吸收法相比,吸附分離法具有能耗較低、投資較少的優(yōu)點(diǎn),適用于CO2濃度高氣源,但存在吸附劑的吸附選擇性較差、分離效果不理想等問題,未來需要加大對高性能吸附材料的研發(fā)投入,增大吸附容量、提高選擇性。

        (2)目前鋼鐵行業(yè)碳捕集示范及生產(chǎn)項(xiàng)目多采用變壓吸附工藝路線(VPSA工藝、TSA+PSA工藝等)或醇胺法工藝路線(NCMA工藝、MDEA工藝等),變壓吸附工藝路線與醇胺法工藝路線技術(shù)成熟、運(yùn)行穩(wěn)定,但變壓吸附工藝存在處理負(fù)荷低、吸附劑吸附容量有限、吸附劑消耗量高等問題,醇胺法工藝路線存在再生能耗高、腐蝕設(shè)備等問題。因此,提高變壓吸附工藝吸附劑吸附容量,并進(jìn)一步提升鋼鐵企業(yè)余熱余能回收與碳捕集技術(shù)的工藝耦合,是推動碳捕集技術(shù)在我國鋼鐵行業(yè)普及的重要手段之一。

        (3)目前我國鋼鐵行業(yè)碳捕集技術(shù)應(yīng)用多集中在高爐、轉(zhuǎn)爐、石灰窯等生產(chǎn)單元,在焦化、燒結(jié)、球團(tuán)、電爐和鋼鐵加工等生產(chǎn)單元應(yīng)用較少,需加強(qiáng)碳捕集技術(shù)在這些生產(chǎn)單元應(yīng)用的相關(guān)研究工作,實(shí)現(xiàn)碳捕集技術(shù)在鋼鐵行業(yè)全工序的推廣應(yīng)用。在捕集工藝路線選取方面,可根據(jù)CO2濃度的不同選取吸附工藝路線或化學(xué)吸收(MEA、MDEA等)工藝。

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