摘要:通過氣候艙模擬家用香薰使用環(huán)境,對(duì)艙內(nèi)的空氣進(jìn)行采樣后分析,探索香薰對(duì)室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOC)(包括GB/T 18883—2022《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》所規(guī)定的22種化合物)是否產(chǎn)生數(shù)值上的影響,以及影響較大的物質(zhì)可能有哪些,同時(shí)根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來探討香薰類產(chǎn)品與健康家居環(huán)境的關(guān)系,為廣大消費(fèi)者提供香薰產(chǎn)品使用注意事項(xiàng)和建議。
關(guān)鍵詞:室內(nèi)空氣質(zhì)量;香薰;TVOC
中圖分類號(hào):TQ651文獻(xiàn)標(biāo)志碼:ADOI編碼:10.3969/j.issn.1674-4977.2025.01.036
基金項(xiàng)目:南京市市場監(jiān)督管理局科技項(xiàng)目(Kj2022005):家用香薰對(duì)室內(nèi)環(huán)境中TVCO數(shù)值影響的研究。
據(jù)史料記載,家用香薰的使用歷史可追溯至幾千年以前[1],古代的香薰原料基本來源于自然界,多為動(dòng)植物的分泌物、提取物。隨著現(xiàn)代化工業(yè)的發(fā)展,香薰制品的原料除了天然物質(zhì),還可以選擇加工方式更為便捷的人工合成香精。同時(shí),香薰的產(chǎn)品種類也愈加豐富,有固體香薰、液體香薰、可燃香薰、無火液體香薰等,這讓追求雅致生活的消費(fèi)者有了更多選擇。使用香薰可以美化家居環(huán)境,營造浪漫氛圍,甚至有些香薰帶有療愈身心的作用,為人們帶來良好的生活體驗(yàn),但香薰使用過程中是否會(huì)對(duì)室內(nèi)空氣質(zhì)量監(jiān)測中的總揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOC)數(shù)值產(chǎn)生影響,在香薰產(chǎn)品沒有通用標(biāo)準(zhǔn)的前提下,香薰產(chǎn)品如何選購與使用,這些問題都值得關(guān)注與探討。
2.1實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>
確定家用香薰對(duì)室內(nèi)空氣質(zhì)量監(jiān)測中TVOC數(shù)據(jù)是否有影響,以及影響程度;對(duì)TVOC數(shù)值產(chǎn)生影響較大的可能有哪些物質(zhì)進(jìn)行分析探討,為日常香薰的安全健康使用提供建議。
2.2實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(7890A-5975C型,美國安捷倫科技有限公司);熱脫附儀(TD-100,英國MARKES);氣候艙(XD-1VOC-A1上海天辰現(xiàn)代環(huán)境技術(shù)有限公司);采樣泵(2061型,青島嶗應(yīng));TENAX-TA采樣管(C2-AAXX-5032英國MARKES);甲醇中16種揮發(fā)性有機(jī)物TVOC混標(biāo),2.5、5、10、20、50、100 mg/L(北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限責(zé)任公司)。
2.3實(shí)驗(yàn)樣品
燃燒型線香產(chǎn)品進(jìn)口和國產(chǎn)品牌各2種香型、蠟燭香薰進(jìn)口和國產(chǎn)品牌各2種香型、無火液體香薰(插熏條)進(jìn)口和國產(chǎn)品牌各1種香型,共10個(gè)樣品。
2.4實(shí)驗(yàn)方法
將香薰樣品放置于1 m3氣候艙中,氣候艙保持空氣循環(huán),模擬家用香薰使用環(huán)境,根據(jù)不同香薰樣品的特點(diǎn),在不同時(shí)間段對(duì)艙內(nèi)空氣進(jìn)行采樣,參考GB/T 18883—2022《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》[2]每次采樣5 L(采樣流量0.5 L/min,采集10 min),對(duì)采樣后的樣品進(jìn)行解析,并進(jìn)行數(shù)據(jù)分析,不同類型香薰樣品具體采樣時(shí)間見表1。
2.5樣品解析
熱脫附儀工作條件:解析溫度為220℃,解析時(shí)間為15 min;冷阱制冷溫度為-15℃,冷阱加熱溫度為300℃,冷阱保持時(shí)間為3 min,載氣為氦氣。
GC工作條件:色譜柱為箱程序升溫,初始溫度為40℃,保持15 min,然后以10℃/min升溫至320℃,保持2 min;進(jìn)樣口溫度200℃,不分流進(jìn)樣;載氣為氦氣,流速為0.8 mL/min;溶劑延遲時(shí)間2 min。
MS工作條件:接口溫度為200℃,離子源為EI,溫度為200℃;掃描范圍為40~300 amu,掃描模式為SCAN。
2.6目標(biāo)化合物的選取
本次實(shí)驗(yàn)對(duì)GB/T 18883—2022《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》給出的22種特征化合物為目標(biāo)化合物進(jìn)行定量分析,其他目標(biāo)化合物進(jìn)行定性探索,其檢驗(yàn)結(jié)果以甲苯計(jì)。
2.7標(biāo)準(zhǔn)曲線與方法驗(yàn)證
參照GB/T 18883—2022《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》制備標(biāo)準(zhǔn)系列管并進(jìn)行分析后繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,結(jié)果顯示,22種目標(biāo)化合物均具有良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)R2均大于0.99。以3倍信噪比(S/N≥3)和10倍信噪比(S/N≥10)分別計(jì)算各目標(biāo)化合物的檢出限和定量限,當(dāng)采樣體積為5 L時(shí),本方法目標(biāo)化合物的檢出限為0.3μg/m3~1.0μg/m3,定量限為1.2μg/m3~4.0μg/ m3。選取兩根空白吸附管進(jìn)行2個(gè)不同加標(biāo)水平(1 mg/L和5 mg/L)的回收實(shí)驗(yàn),每個(gè)加標(biāo)水平添加3個(gè)平行樣進(jìn)行回收率和精密度計(jì)算。結(jié)果顯示,22種目標(biāo)物的回收率為97%~111%,精密度為2.0%~ 9.7%。
經(jīng)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),所有香薰樣品使用后氣候艙內(nèi)空氣中的TVOC數(shù)值均有明顯遞增,香薰熄滅或撤離后TVOC數(shù)值有明顯的遞減,線香型對(duì)TVOC總量影響較小、蠟燭香薰和無火液體香薰對(duì)TVOC總量影響較大;參照GB/T 18883—2022標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的技術(shù)要求,使用香薰后氣候艙內(nèi)空氣中TVOC均會(huì)出現(xiàn)超標(biāo)的情況,香薰使用后TVOC數(shù)值具體變化見圖1、圖2、圖3。
取每種香薰測定到的TVOC數(shù)據(jù)最大值的樣品圖譜比較,對(duì)比其中22種目標(biāo)物與未知VOCs的質(zhì)量關(guān)系,發(fā)現(xiàn)影響TVOC數(shù)據(jù)變化更多的是未知VOCs,不是標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的22種目標(biāo)化合物,其質(zhì)量關(guān)系具體見表2。
取每種香薰測定到TVOC數(shù)據(jù)最大值的樣品圖譜,依據(jù)NIST質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫對(duì)未知峰中峰面積較大的物質(zhì)進(jìn)行檢索解析,發(fā)現(xiàn)樣品中主要包含酯類、醇類、烴類、醛類、酮類、萜烯類等物質(zhì)。不同類型香薰中的具體物質(zhì)見表3。
4.1香薰對(duì)室內(nèi)空氣中TVOC數(shù)值的影響
通過實(shí)驗(yàn)可以確定,使用香薰會(huì)直接影響室內(nèi)空氣中TVOC的檢測數(shù)值,圖1、圖2、圖3顯示:在采樣點(diǎn)保持通風(fēng)的狀態(tài)下,對(duì)香薰使用過程中的不同階段進(jìn)行空氣采樣解析,隨著香薰使用時(shí)間增長,TVOC濃度會(huì)逐步提高,直至達(dá)到一個(gè)濃度高點(diǎn),香薰使用結(jié)束后,濃度會(huì)隨著時(shí)間逐步衰減,但其影響力仍會(huì)保持一段時(shí)間,參照GB/T 18883—2022規(guī)定,采樣前需要關(guān)閉門窗12 h,在此前提下,采樣點(diǎn)無論是采樣時(shí)正在使用香薰,或采樣12 h前使用過香薰,都會(huì)影響最終檢測結(jié)果,影響結(jié)果的程度會(huì)與房間大小及香薰種類及使用時(shí)長相關(guān)。
通過圖3觀察到:不同香薰類型中,無火液體香薰的使用對(duì)室內(nèi)空氣中TVOC的數(shù)值影響最大,分析圖譜發(fā)現(xiàn)這與無火液體香薰的溶劑揮發(fā)密切相關(guān)。目前市面上無火液體香薰的主要溶劑包括異構(gòu)烷烴、醇醚類和醇類[3],這些溶劑起到了對(duì)香料大分子的稀釋和助揮發(fā)作用,但這些溶劑揮發(fā)帶來的溶劑峰由于面積較大,可能會(huì)對(duì)圖譜分析產(chǎn)生干擾,同時(shí)對(duì)TVOC的總量計(jì)算帶來較大影響。
通過表2觀察到:雖然使用香薰影響室內(nèi)空氣檢測中TVOC的數(shù)值,對(duì)GB/T 18883—2022所規(guī)定的22種特征目標(biāo)化合物有影響,但影響權(quán)重不大,香薰中TVOC數(shù)值主要來自這些目標(biāo)化合物以外的有機(jī)化合物,其中可能包括了揮發(fā)性溶劑、精油、合成香精等。
4.2香薰中VOCs的安全性討論
分析圖譜并研究各類香薰的加工方式可知,不同類型香薰中含量較高的VOC各不相同,但主要都來源于其中的香料。此外線香中的骨料、黏結(jié)劑;蠟燭中的蠟;無火液體香薰的溶劑也是產(chǎn)生VOCs的重要來源。
香料的安全性:香料分天然香料和合成香料,合成香料又分天然等同香料和人造香料,天然等同香料是指人工合成的自然界中存在的香料,人造香料是自然界中沒有而由人工合成出來的香料,不同產(chǎn)品選擇天然香料還是合成香料除了考慮成本因素還需要考慮調(diào)香的需求,有些合成香料可能比天然香料成本更高,所以無法確定使用人工合成香料就一定是劣質(zhì)產(chǎn)品。香料的安全性也較難定義,有些香料如芳樟醇,具有舒緩疲勞、抗菌的作用,但也可能引起過敏[4];有些香料如龍涎醇,有活血散痛的功效,但孕婦忌用;同時(shí),合成香料的質(zhì)量也參差不齊,在GB/T 22731—2017《日用香精》[5]中,香薰產(chǎn)品被劃分為應(yīng)用香精的第十一類產(chǎn)品。對(duì)于這類產(chǎn)品,“日用香精限用香料”使用量大多是無限制,這讓香薰中香料的安全性更難把控。
黏結(jié)劑的安全性:線香的黏結(jié)劑也分天然和人工合成兩種,天然的黏結(jié)劑可能是木皮粉、樹膠等,大多無毒,如果使用化學(xué)黏結(jié)劑,則可能產(chǎn)生有害的VOCs,如苯、甲苯等。
蠟的安全性:蠟燭香薰中的蠟可能是植物蠟、動(dòng)物蠟,如大豆蠟、蜂蠟,也可能是石蠟。天然蠟大多安全環(huán)保,燃燒后產(chǎn)生的物質(zhì)多無毒。石蠟則是通過石油提煉產(chǎn)生,按精制程度可分為粗石蠟、半精煉石蠟、全精煉石蠟(包含食品級(jí)石蠟),一般用來制作香薰的石蠟多為食品級(jí)石蠟,其燃燒后產(chǎn)生的有害VOCs較低,如果廠商采用精制程度較低的石蠟制作香薰蠟燭,其燃燒后必然產(chǎn)生更多有害的VOCs。
溶劑的安全性:目前無火香薰溶劑主要為醇醚類、醇類、異構(gòu)烷烴類。醇醚類溶劑主要包括:丙酮縮甘油(ACM)、甲氧基異丙醇(PM)、PPG-2甲醚(DPM)、乙酸甲氧基異丙酯(DPMA)、3-甲基-3-甲基-1-丁醇(MMB)等,普遍具有低氣味、溶解能力強(qiáng)等特點(diǎn);醇類物質(zhì)主要以乙醇為主,多用于香水;異構(gòu)烷烴溶劑多以十二烷和異構(gòu)十六烷為主,具有良好的揮發(fā)性、環(huán)保性等優(yōu)勢(shì)。這些主流溶劑根據(jù)目前已知研究數(shù)據(jù)看來均具備較高的物理、環(huán)境、健康方面的安全性。
通過本研究,明確了香薰使用會(huì)對(duì)室內(nèi)空氣中TVOC數(shù)值產(chǎn)生影響,但是否對(duì)人體產(chǎn)生傷害則無法一概而論,需要具體問題具體分析。對(duì)于普通消費(fèi)者,建議在香薰選購時(shí)盡量選擇大公司大品牌的產(chǎn)品,有品牌背書的產(chǎn)品在生產(chǎn)時(shí)質(zhì)控更有保證;關(guān)注產(chǎn)品的香型與成分,不同香料成分可能適宜不同的人群,對(duì)人體影響也可能不同,尤其是孕產(chǎn)婦、嬰幼兒、敏感體質(zhì)人群,在選擇香薰時(shí)更應(yīng)謹(jǐn)慎;使用香薰時(shí)務(wù)必保持室內(nèi)通風(fēng),且使用時(shí)間不宜太久,避免各類VOCs劑量的累積。
在香薰產(chǎn)品沒有產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的大環(huán)境下[6],香薰可能產(chǎn)生的有害物質(zhì)難以衡量,香薰產(chǎn)品的綜合質(zhì)量難以監(jiān)控,企業(yè)生產(chǎn)沒有標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)范與約束,質(zhì)量檢測也無從依據(jù),建議國家有關(guān)部門盡快出臺(tái)香薰產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),促進(jìn)香薰行業(yè)產(chǎn)業(yè)升級(jí),同時(shí)為檢驗(yàn)檢測行業(yè)提供檢測依據(jù)。
參考文獻(xiàn)
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作者簡介
趙越,女,1986年出生,高級(jí)工程師,學(xué)士,研究方向?yàn)槭覂?nèi)空氣質(zhì)量檢測。
(編輯:李鈺雙,收稿日期:2024-05-10)