關(guān)鍵詞：車用尿素溶液，原材料，生產(chǎn)，檢驗(yàn)，質(zhì)量控制

0 引言

隨著我國(guó)汽車尾氣排放標(biāo)準(zhǔn)越來(lái)越嚴(yán)格，柴油發(fā)動(dòng)機(jī)技術(shù)的發(fā)展遇到了瓶頸，經(jīng)柴油發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒后的廢氣中污染物（一氧化碳、碳?xì)浠衔?、氮氧化物、顆粒物等）較高，直接排放無(wú)法達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求。在這些污染物中，一氧化碳排放量占總量的18%，碳?xì)浠衔锱欧帕空伎偭康?%，氮氧化物（NOX）占排放總量的78%，顆粒物排放占總量的0.9%[1]。因此，氮氧化物處理成為柴油尾氣凈化的重中之重。目前一般采用的成熟尾氣處理技術(shù)是在發(fā)動(dòng)機(jī)排氣孔加裝一套后處理系統(tǒng)。尾氣中的氮氧化物采用選擇性催化還原（SCR），利用尿素分解產(chǎn)生的NH3將NOX還原成N2和H2O[2]后再向大氣進(jìn)行排放。

柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑尿素水溶液（AUS32）（又稱為車用尿素水溶液、尿素水溶液、汽車尿素、柴油發(fā)動(dòng)機(jī)尾氣處理液）是用不含其他任何添加物的高純尿素和純水一起配制的高純度透明溶液[3]，是一種高效的氮氧化物消除劑，用于柴油車SCR系統(tǒng)中還原柴油發(fā)動(dòng)機(jī)車輛排放尾氣中的氮氧化合物，是柴油車達(dá)到國(guó)Ⅵ排放標(biāo)準(zhǔn)的必備產(chǎn)品[4]，該溶液中尿素含量目標(biāo)值為32.5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。我國(guó)目前該產(chǎn)品執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)為GB 29518—2013《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑 尿素水溶液（AUS 32）》，在該標(biāo)準(zhǔn)中不僅規(guī)定了尿素溶液含量、密度、折光率、一致性確認(rèn)等指標(biāo)，而且對(duì)雜質(zhì)含量（堿度、縮二脲、醛類、不溶物、磷酸鹽以及鈣鐵等10種金屬離子）做出嚴(yán)格規(guī)定[5]，具體要求如下：縮二脲（≤0.3%）；醛類（≤5 mg·kg-1）；堿度（以NH3計(jì)）（≤0. 2%）；水不溶物（≤20 mg·kg-1）；磷酸鹽（以PO43-計(jì)）（≤0.5 mg·kg-1）；鈣、鐵、銅、鋁、鎂、鈉（≤0.5mg·kg-1）；銅、鋅、鉻、鎳（≤0.2 mg·kg-1）。

車用尿素水溶液為易耗品，平均消耗量一般為柴油使用量的3%～5%。車用尿素在與車用選擇性催化還原尾氣后處理系統(tǒng)（SCR系統(tǒng)）共同作用下，能減少柴油車尾氣中90%的氮氧化物和80%的顆粒物，優(yōu)化發(fā)動(dòng)機(jī)性能和燃料消耗，可以顯著降低柴油使用量，如國(guó)五柴油發(fā)動(dòng)機(jī)可減少柴油消耗量4%～5%，國(guó)六柴油發(fā)動(dòng)機(jī)減少柴油消耗量可達(dá)7%～8%。

車用尿素在現(xiàn)今環(huán)保形勢(shì)下已經(jīng)成為柴油車輛的必需的消耗品，車用尿素質(zhì)量好壞直接影響車輛的正常運(yùn)行和污染物排放。尿素含量直接影響NOX的轉(zhuǎn)化效率[6]，過(guò)低（低于28%）將造成尾氣排放不達(dá)標(biāo)，過(guò)高（高于35%）會(huì)造成NH3泄露，造成二次環(huán)境污染；堿度過(guò)高則會(huì)直接影響SCR系統(tǒng)的催化效率[7]；醛類物質(zhì)和縮二脲則會(huì)發(fā)生聚合反應(yīng)，生成高分子化合物，容易在管道內(nèi)和催化劑骨架堆積，造成堵塞，影響催化劑活性[8]；不溶物過(guò)高則可能堵塞尿素噴嘴和管道，也可能造成催化劑骨架堵塞，影響催化效率，減少催化劑壽命；磷酸鹽則會(huì)造成催化劑的鈍化，影響催化活性；其他的金屬離子過(guò)量也會(huì)造成系統(tǒng)催化劑失活，影響系統(tǒng)轉(zhuǎn)化效率[8]。

根據(jù)國(guó)家信用系統(tǒng)查詢情況，我國(guó)車用尿素生產(chǎn)企業(yè)在市場(chǎng)監(jiān)管總局登記的有2000余家，95%以上屬于小微型企業(yè)，由于車用尿素生產(chǎn)工藝相對(duì)簡(jiǎn)單，門檻較低，我國(guó)車用尿素生產(chǎn)企業(yè)95%以上屬于小微型企業(yè)，企業(yè)自身檢驗(yàn)?zāi)芰Ρ∪?。如何進(jìn)行產(chǎn)品質(zhì)量控制，保證車用尿素生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)出符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求的產(chǎn)品，是一項(xiàng)長(zhǎng)期而艱巨的任務(wù)。本文就從車用尿素生產(chǎn)的全過(guò)程對(duì)其質(zhì)量控制進(jìn)行總結(jié)。

1 原材料

車用尿素溶液產(chǎn)品原材料主要涉及到三個(gè)部分，車用尿素顆粒、水和包裝桶。

1.1 車用尿素顆粒

目前我國(guó)尿素顆粒產(chǎn)品種類較多。所涉及的產(chǎn)品國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)有GB/T 2440—2017《尿素》、GB 7300.601—2020《飼料添加劑 第6部分：非蛋白氮 尿素》、GB/ T 29401—2020《硫包衣尿素》、HG/ T 5045—2016《含腐殖酸尿素》、HG/ T5049—2016《含海藻酸尿素》、HG/T 5517—2019《聚合物包膜尿素》、HG/T 5518—2019《聚合物硫包衣尿素》、HG/T 5559—2019《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)尾氣凈化液用尿素》等，同時(shí)一些尿素生產(chǎn)企業(yè)也有制定自己的車用尿素顆粒企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，比如青海云天化國(guó)際化肥有限公司的Q/QHYTH 10314—2021《車用尿素》。典型尿素產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)如表1所示。

從表1可以發(fā)現(xiàn)，按照尿素顆粒與水1：2的配比生產(chǎn)車用尿素溶液，盡管各尿素標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)車用尿素水溶液標(biāo)準(zhǔn)中部分項(xiàng)目進(jìn)行了規(guī)定，能夠部分符合車用尿素溶液標(biāo)準(zhǔn)要求，但更多的情況是多數(shù)項(xiàng)目技術(shù)要求過(guò)低甚至是未作相關(guān)規(guī)定，利用該類標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品生產(chǎn)出的尿素溶液產(chǎn)品不能完全滿足GB29518—2013的技術(shù)要求。因此，必須選用符合HG/T 5559—2019標(biāo)準(zhǔn)或比此HG/T 5559—2019標(biāo)準(zhǔn)更加嚴(yán)格企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的尿素顆粒。

在生產(chǎn)運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)避免新的污染物或異物（燃料、油污、油脂、清潔劑、灰塵或其他物質(zhì)）造成的污染。

1.2 水的質(zhì)量控制

生產(chǎn)企業(yè)通常以自來(lái)水或地下水為原料，經(jīng)過(guò)水處理系統(tǒng)自己生產(chǎn)。典型水處理流程如圖1所示。

經(jīng)過(guò)多重水處理裝置后，水中的懸浮物、微生物以及重金屬離子可得到有效去除。為保證純水質(zhì)量，應(yīng)加強(qiáng)純水電阻率或電導(dǎo)率的控制，定期更換耗材，保證純水電導(dǎo)率不大于0.08 μs/cm或電阻率不小于15 MΩ·cm。生產(chǎn)制造企業(yè)在凈水及用水過(guò)程中所用的設(shè)備、容器及水源不得含有任何異物（燃料、油污、油脂、清潔劑、灰塵或其他物質(zhì)）。

1.3 包裝的質(zhì)量控制

車用尿素包裝桶常見(jiàn)規(guī)格包括噸桶、20 kg、10kg等不同型號(hào)，通常為高密度聚乙烯（HDPE）或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）材質(zhì)。我國(guó)現(xiàn)行包裝桶標(biāo)準(zhǔn)QB/T 2818—2006《聚烯烴注塑包裝桶》和GB4806.7—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料材質(zhì)及制品》，標(biāo)準(zhǔn)中除規(guī)定了涉及到使用性能指標(biāo)（尺寸、外觀、物理力學(xué)性能等）外，也規(guī)定了與其接觸產(chǎn)品質(zhì)量息息相關(guān)的技術(shù)指標(biāo)，如感官、浸泡液、總遷移量、高錳酸鉀消耗量、重金屬、脫色試驗(yàn)等。標(biāo)準(zhǔn)中未能明確鈉、鉀、鈣、鎂等非重金屬離子也有限量要求，但由于車用尿素溶液對(duì)鈉、鉀、鈣、鎂等非重金屬離子也有限量要求，因此與車用尿素溶液接觸的包裝桶在使用前也應(yīng)注意這些非重金屬離子的含量。防止包裝桶生產(chǎn)企業(yè)加工包裝桶過(guò)程中添加增白劑母料，這些母料中可能含有超量非重金屬離子（鈉、鉀等），這些金屬離子在與車用尿素溶液接觸過(guò)程中會(huì)不斷遷移，從而可能導(dǎo)致尿素溶液存在金屬離子不合格的風(fēng)險(xiǎn)。

應(yīng)及時(shí)向包裝桶生產(chǎn)企業(yè)索要產(chǎn)品合格證及出廠檢驗(yàn)報(bào)告，并保存記錄。告知包裝桶生產(chǎn)企業(yè)不得使用回收料。盡量避免使用二次回收的包裝桶。若要回收使用，在使用前做好舊桶的清洗工作。

2 尿素溶液生產(chǎn)工藝

車用尿素溶液的生產(chǎn)工藝較為簡(jiǎn)單，按照車用尿素顆粒330 kg和超純水670～675 kg的比例加入到反應(yīng)釜中，攪拌至尿素顆粒完全溶解后，經(jīng)后處理提純系統(tǒng)提純后進(jìn)入成品罐，即可得到車用尿素溶液成品。在生產(chǎn)過(guò)程中建議邊攪拌邊加熱，顆粒攪拌溶解溫度控制在25℃～40℃。為確保溶液滿足國(guó)V及以上排放標(biāo)準(zhǔn)，建議終端過(guò)濾精度≤0.01微米。

在生產(chǎn)過(guò)程中，若涉及到流量計(jì)及臺(tái)秤等設(shè)備，建議定期進(jìn)行計(jì)量校準(zhǔn)。

3 產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)

產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)又分為過(guò)程檢驗(yàn)和出廠檢驗(yàn)。過(guò)程檢驗(yàn)是在車用尿素溶液進(jìn)入成品罐后對(duì)所生產(chǎn)尿素溶液進(jìn)行檢驗(yàn)。出廠檢驗(yàn)是將尿素溶液產(chǎn)品灌裝到包裝桶后再次對(duì)成品進(jìn)行檢驗(yàn)。

按照車用尿素溶液產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 29518—2013的要求，標(biāo)準(zhǔn)中共涉及尿素含量、密度、折光率、堿度、縮二脲、醛類、不溶物、磷酸鹽、鈣、鐵、銅、鋅、鉻、鎳、鋁、鎂、鈉、鉀、一致性確認(rèn)等19個(gè)項(xiàng)目，檢驗(yàn)設(shè)備主要包括杜馬斯定氮儀、密度計(jì)、折光儀、電子天平、酸度計(jì)、紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)、污染物測(cè)定儀、電熱鼓風(fēng)干燥箱、電子天平、馬弗爐、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀、傅里葉變換紅外光譜儀等。但對(duì)于大部分尿素生產(chǎn)企業(yè)而言，檢驗(yàn)設(shè)備投資巨大，無(wú)力承擔(dān)，基本上小微企業(yè)具備的檢驗(yàn)設(shè)備只有折光儀。針對(duì)此種情況，生產(chǎn)企業(yè)需要首先保證已有檢驗(yàn)設(shè)備計(jì)量準(zhǔn)確，定期用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)設(shè)備進(jìn)行校準(zhǔn)，做好尿素溶液產(chǎn)品的批次檢驗(yàn)及記錄。另外應(yīng)定期對(duì)自身無(wú)法檢測(cè)的項(xiàng)目送到具有檢驗(yàn)資質(zhì)的第三方檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)檢驗(yàn)。

4 管理

生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)建立完備的臺(tái)賬制度，保存好相關(guān)的原材料（尿素顆粒進(jìn)貨臺(tái)賬、尿素顆粒檢驗(yàn)報(bào)告單、超純水生產(chǎn)臺(tái)賬、電導(dǎo)率數(shù)據(jù)、耗材更換記錄、包裝桶進(jìn)貨記錄、包裝桶檢驗(yàn)報(bào)告單等），做好生產(chǎn)記錄、檢驗(yàn)記錄數(shù)據(jù)的保存。

生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)建立完備的產(chǎn)品生產(chǎn)工藝文件和操作規(guī)范，做好相關(guān)培訓(xùn)，保證操作人員按照相關(guān)的制度進(jìn)行生產(chǎn)加工。

對(duì)生產(chǎn)操作人員、質(zhì)檢人員和售后服務(wù)人員進(jìn)行崗位專業(yè)培訓(xùn)，包括產(chǎn)品技術(shù)要求、工藝技術(shù)要求和操作工序之間的關(guān)系，預(yù)防缺陷和質(zhì)控控制的方法等，讓每個(gè)人都樹立質(zhì)量意識(shí)。

5 結(jié)語(yǔ)

車用尿素溶液的質(zhì)量不僅關(guān)系到SCR系統(tǒng)的使用壽命，而且關(guān)系到氮氧化物的轉(zhuǎn)化效率，從而對(duì)尾氣排放產(chǎn)生影響。本文從車用尿素水溶液生產(chǎn)的原料、生產(chǎn)過(guò)程、檢驗(yàn)、管理等方面進(jìn)行了總結(jié)，希望以此為生產(chǎn)企業(yè)提供參考，促使車用尿素水溶液產(chǎn)品質(zhì)量的不斷得到提升。