天然巖石是傳統(tǒng)的建筑材料,最常見(jiàn)的有花崗巖、大理石和砂巖等[1],在上海外灘及周邊的建筑群中,很容易找到這些石料,其中砂巖的使用非常廣泛,如上海外灘15號(hào)大樓門(mén)楣、門(mén)柱等部位使用了紫砂巖;延安東路上的高登金融大廈,其大廳所在的外側(cè)墻面也用砂巖裝飾,暖色的花紋既顯奢華,又不失淳樸。在國(guó)際上,一些歷史悠久的建筑,如法國(guó)巴黎圣母院、羅浮宮,英國(guó)白金漢宮,美國(guó)國(guó)會(huì)大廈等,其厚重而典雅的砂巖外墻令人贊嘆。
砂巖作為一種沉積巖,是在漫長(zhǎng)的地質(zhì)歲月中逐漸固結(jié)形成的。在地質(zhì)學(xué)里,“沙”是沉積物的意思,而“砂”是沉積物的一種類(lèi)型,它的顆粒直徑在0.063~2毫米,大小介于礫石和泥之間。砂巖最初也是松散沉積物,砂粒中有很多孔隙,這些孔隙體積約占總體積的40%。隨著時(shí)間的推移,這些孔隙逐漸被沉淀的物質(zhì)所充滿(mǎn),松散的砂轉(zhuǎn)化成了堅(jiān)固的砂巖,而砂巖的花紋正是由沉淀物形成的。
砂巖環(huán)狀紋理的色調(diào)多種多樣,有深色,也有淺色。這種環(huán)狀圖案,其實(shí)是分布于三維空間的,因此在不同方位的切面上都能見(jiàn)到,由里向外,環(huán)的寬窄和色調(diào)有著一致的排列格局。這一現(xiàn)象如何解釋?zhuān)?9世紀(jì)以前,博物學(xué)家和地質(zhì)學(xué)家一直難以回答。
地層里的砂巖有可能在建筑工地、道路工程、采石作業(yè)時(shí)暴露出來(lái),此時(shí)正是近距離觀(guān)察砂巖神奇環(huán)狀紋理的機(jī)會(huì)。比如,2022年6月南京市仙林地區(qū)的元化路、廣志路交叉路口附近的山坡,由于建筑的需要,變成了開(kāi)挖的工地,工地南側(cè)的空地則成了一個(gè)巨大的堆場(chǎng),堆放山坡上挖出的砂巖,這些砂巖大多數(shù)直徑有幾十厘米,最大者超過(guò)2米。砂巖所在的地層屬于兩億年前的三疊紀(jì),當(dāng)年的松散砂層已固結(jié)為巖石。觀(guān)賞眼前砂巖截面上的各種美麗圖案,是一場(chǎng)視覺(jué)盛宴。砂巖塊體截面上,紋理線(xiàn)條的顏色涵蓋從暗紅到淺褐色的整個(gè)譜系,圖形多種多樣,有的精致,有的粗獷;有的像是展翅的蝴蝶,有的如同哺乳動(dòng)物的頭像。圖形樣式之豐富,可以激發(fā)出觀(guān)者無(wú)盡的想象。
砂巖里的紋理早就引起了博物學(xué)家的關(guān)注?,F(xiàn)代科學(xué)研究的早期,有一個(gè)博物學(xué)時(shí)代。那時(shí)候的人們對(duì)自然界中的植物、動(dòng)物、化石、巖石、礦物等很感興趣,他們采集標(biāo)本,描述其形態(tài)和物性,構(gòu)建分類(lèi)系統(tǒng),并試圖作出成因解釋?zhuān)@樣的研究者稱(chēng)為博物學(xué)家,砂巖中的環(huán)形圖案自然也引起了他們的關(guān)注。
但是,在尋求答案之前,首先要明確砂巖紋理究竟指的是什么。
環(huán)形紋理中有幾種類(lèi)似的現(xiàn)象,曾被認(rèn)為是同一種現(xiàn)象,其實(shí)不然。有兩種容易混淆的情形。第一,如果把多層不同巖性或顏色的沉積物固結(jié)形成的巖石切下一塊,再加工成一個(gè)球形,在球面上就顯示出環(huán)狀結(jié)構(gòu),但它與前述的情形不同,真正的砂巖紋理應(yīng)在任何切面或多個(gè)方位的切面上都能看到。第二,砂巖由于風(fēng)化作用而形成球形塊體,稱(chēng)為球狀風(fēng)化[2],但要注意的是,風(fēng)化作用是由外向里逐漸推進(jìn)的,核心部分最后被分化,因此最外層是最薄弱的已經(jīng)遭受風(fēng)化的層;雖然三維空間分布的環(huán)形紋理有可能影響球狀風(fēng)化,但在時(shí)間上是紋理形成在先,風(fēng)化過(guò)程在后,因此球狀風(fēng)化不是環(huán)形紋理的成因。
關(guān)于砂巖環(huán)狀紋理成因,德國(guó)化學(xué)家和攝影學(xué)家李澤岡(Raphael Edward Liesegang, 1869–1947)于1896年先于博物學(xué)家給出了答案,從此砂巖環(huán)狀紋理就以這位科學(xué)家的名字命名為“李澤岡環(huán)”或“李澤岡條帶”。
李澤岡理論的誕生要從攝影技術(shù)的發(fā)展談起。現(xiàn)在人們都用數(shù)碼相機(jī)拍照(手機(jī)也有自帶的數(shù)碼攝影功能),然而就在21世紀(jì)初,人們還普遍使用膠卷拍照。照相的原理是,感光物質(zhì)(通常為鹽類(lèi))涂抹在膠片上,光線(xiàn)照射后發(fā)生化學(xué)反應(yīng), 經(jīng)顯影、定影,膠片就 成為底片。因此,膠片所用的材料和涂抹方式就成為關(guān)鍵技術(shù)。這項(xiàng)似乎已經(jīng)過(guò)時(shí)的技術(shù),放在19世紀(jì)卻是一項(xiàng)重大發(fā)明。
當(dāng)時(shí),李澤岡專(zhuān)攻膠體化學(xué),試圖通過(guò)化學(xué)實(shí)驗(yàn)改進(jìn)攝影技術(shù)。1896年,他做了一個(gè)有趣的實(shí)驗(yàn):將凝膠與重鉻酸鉀溶液充分混合后均勻涂抹在圓盤(pán)上,然后又在圓盤(pán)中心上方滴入含有銀離子的溶液。接下來(lái)就出現(xiàn)了神奇的現(xiàn)象:圍繞著圓盤(pán)的中心形成了環(huán)狀的銀離子沉淀物。環(huán)的形成有先后次序和寬度差異,隨著物質(zhì)向外擴(kuò)散,每一圈沉淀物形成的時(shí)間不同,內(nèi)圈先形成,然后逐一向外拓展。每?jī)蓚€(gè)圈之間的距離也不同,有向外逐漸擴(kuò)大的趨勢(shì)。最終在圓盤(pán)上留下的印記猶如一圈圈樹(shù)木年輪。這個(gè)觀(guān)察結(jié)果讓李澤岡感到興奮,因?yàn)樗媚軌蚪忉屔皫r中環(huán)狀紋理的成因!于是他在第一時(shí)間報(bào)道了這個(gè)實(shí)驗(yàn)的全部過(guò)程[3]。
李澤岡的實(shí)驗(yàn)有什么特別之處呢?首先,實(shí)驗(yàn)需要用凝膠(或稱(chēng)為明膠),如用水等常規(guī)液體則不行,因?yàn)槲镔|(zhì)在水體中的運(yùn)動(dòng)很容易造成紊動(dòng),而紊動(dòng)擴(kuò)散會(huì)破壞任何空間上的有序排列。凝膠則不同,可以有效防止出現(xiàn)紊動(dòng)現(xiàn)象。在凝膠里面,流體質(zhì)點(diǎn)相互之間的位置幾乎固定。第二,凝膠中混合的基底溶液是重鉻酸鉀溶液。第三,滴入圓盤(pán)的是鹽類(lèi)的溶液,除銀鹽之外,還有含鐵、鎂、鈣、銅、鎳、鈷、鉛、錫等金屬離子的鹽類(lèi),遇到凝膠中的酸根便可能沉淀析出。這樣的情形與砂巖中的物質(zhì)運(yùn)動(dòng)非常相像,砂巖內(nèi)部有很多空隙,由于砂粒的阻力作用,空隙中的流體運(yùn)動(dòng)十分緩慢,就像凝膠中的物質(zhì)一樣,難以形成紊動(dòng)的狀態(tài)。此外,砂巖空隙中的流體也含有一定的酸根,如碳酸根。當(dāng)含有金屬離子的物質(zhì)流體進(jìn)入,就可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生沉淀。經(jīng)常出現(xiàn)的是鐵的沉淀,它可以形成紅色的環(huán)。李澤岡解釋說(shuō),這就是流體擴(kuò)散-沉淀反應(yīng)所造成的特有圖案。
1913年,李澤岡出版了《地質(zhì)體內(nèi)的擴(kuò)散作用》專(zhuān)著[4],闡述膠體化學(xué)理論及其與砂巖環(huán)狀紋理的關(guān)系。同行學(xué)者發(fā)表書(shū)評(píng)指出,膠體化學(xué)的新進(jìn)展對(duì)地質(zhì)學(xué)具有特殊價(jià)值,它詳細(xì)地描述了可能與地質(zhì)過(guò)程有關(guān)的膠體擴(kuò)散實(shí)驗(yàn),以及周期性沉淀的產(chǎn)生過(guò)程,將為地質(zhì)學(xué)開(kāi)辟一個(gè)嶄新的研究領(lǐng)域。
李澤岡的電解質(zhì)溶液的擴(kuò)散-沉淀理論解釋了砂巖環(huán)狀紋理的成因。在此基礎(chǔ)上,研究者投入了更多的研究力量,目的是將理論與觀(guān)測(cè)事實(shí)之間進(jìn)行定量聯(lián)系??茖W(xué)研究的目標(biāo)之一是建立定律,以便實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)預(yù)測(cè)。就圓盤(pán)上的環(huán)狀紋理而言,需要了解的物理量有三個(gè):①每條紋理的位置,即紋理中軸線(xiàn)到圓盤(pán)中心的距離;②每條紋理的寬度;③每條紋理形成的時(shí)間。當(dāng)時(shí)的研究者意識(shí)到,這三個(gè)物理量應(yīng)該與凝膠的組成、凝膠內(nèi)部電解質(zhì)和外部添加電解質(zhì)的類(lèi)型和濃度有關(guān),因此首先通過(guò)大量的試驗(yàn),來(lái)檢驗(yàn)?zāi)z和內(nèi)、外電解質(zhì)不同組合的效果。顯而易見(jiàn)的是,各種組合的可能性幾乎難以窮盡,幸運(yùn)的是,實(shí)驗(yàn)很快證實(shí),凝膠和內(nèi)、外電解質(zhì)的不同組合對(duì)前述的三個(gè)物理量均有影響[5]。
那么,如何根據(jù)凝膠和內(nèi)、外電解質(zhì)的性質(zhì)來(lái)確定紋理的位置、寬度和形成時(shí)間?可能性之一是根據(jù)擴(kuò)散-沉淀理論建立方程組,然后進(jìn)行模擬計(jì)算,這一方法早在19世紀(jì)末就有學(xué)者提出[5],但在20世紀(jì)中期之前,由于計(jì)算能力的欠缺,這種方法還不太可行。于是,人們轉(zhuǎn)而依據(jù)實(shí)驗(yàn)記錄來(lái)建立經(jīng)驗(yàn)定律,即針對(duì)各種凝膠和內(nèi)、外電解質(zhì)組合,得到位置、寬度和形成時(shí)間的數(shù)據(jù),進(jìn)而尋找數(shù)據(jù)之間的關(guān)聯(lián)性。高速照相機(jī)為此類(lèi)實(shí)驗(yàn)提供了很大幫助。
研究者發(fā)現(xiàn),李澤岡的圓盤(pán)實(shí)驗(yàn)也可以在試管內(nèi)進(jìn)行,所不同的是,圓盤(pán)上的物質(zhì)擴(kuò)散是平面二維的,而試管內(nèi)的擴(kuò)散是一維的,沿著試管長(zhǎng)軸方向形成橫向的條帶狀紋理,此時(shí)紋理的位置變?yōu)槠渲休S線(xiàn)到紋理生長(zhǎng)起始點(diǎn)的距離。顯然,試管實(shí)驗(yàn)更為簡(jiǎn)便。在技術(shù)上,高速照相機(jī)能夠精準(zhǔn)地獲取三個(gè)物理量的時(shí)間序列。大量數(shù)據(jù)的獲取導(dǎo)致了三個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律的建立[6]。
位置定律 隨著實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行,條帶逐一形成,后續(xù)條帶到起始點(diǎn)的距離并非按照條帶數(shù)的增加而均勻加大,而是以一種“加速”方式增大,即離起始點(diǎn)越遠(yuǎn),相鄰條帶間的距離也越大,相鄰條帶到起始點(diǎn)距離之比與凝膠內(nèi)、外電解質(zhì)濃度等因素有關(guān)。
寬度定律 條帶寬度是條帶位置的冪函數(shù),而且冪函數(shù)中指數(shù)的值接近于1,因此離起始點(diǎn)越遠(yuǎn),條帶寬度越大。
時(shí)間定律 任一條帶的形成時(shí)間與條帶所在位置的坐標(biāo)值的平方成正比,因此,隨著條帶的不斷形成,越到后來(lái)所需的時(shí)間越長(zhǎng),隨著條帶位置的變遠(yuǎn),其平方的值增大得更快,所需要的時(shí)間也就變得更長(zhǎng)。
由此,針對(duì)任何特定的凝膠-電解質(zhì)組合,均可根據(jù)經(jīng)驗(yàn)定律來(lái)刻畫(huà)條帶特征。假設(shè)李澤岡的圓盤(pán)是各向同性的,即任何方向的空間尺度、電解質(zhì)濃度、擴(kuò)散過(guò)程都相同,則試管實(shí)驗(yàn)的條帶就可以替換為環(huán)狀紋理,前述三個(gè)物理量的經(jīng)驗(yàn)定律在這里也適用。
上述經(jīng)驗(yàn)定律表明,條帶或紋理的寬度和形成時(shí)間均與其位置有關(guān),而位置又與凝膠和電解質(zhì)濃度等因素有關(guān),這樣一來(lái),條帶或紋理形成的樣式就有諸多可能性,這與多年來(lái)眾多學(xué)者做過(guò)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符。總之,凝膠和電解質(zhì)的不同組合有著非常多的可能性,因此可以形成許多形態(tài)各異的李澤岡環(huán)。
在定性層面上,擴(kuò)散-沉淀理論能夠解釋砂巖紋理。但地質(zhì)環(huán)境涉及的因素遠(yuǎn)多于實(shí)驗(yàn)室環(huán)境,且砂巖形成演化的時(shí)間尺度很大,因此實(shí)際看到的砂巖紋理比經(jīng)驗(yàn)定律所預(yù)測(cè)的要復(fù)雜得多,如前所述的南京仙林地區(qū)砂巖就是如此。
首先,砂巖內(nèi)部是三維空間,與試管和圓盤(pán)都不同。流體的流速和方向處于不斷變化之中,流體中所含的金屬離子也被水流搬運(yùn),其運(yùn)動(dòng)并非單純地由于擴(kuò)散而發(fā)生。沿水流方向的運(yùn)動(dòng)快于其他方向,因此并不是各向同性的。
其次,砂巖受到層理、斷裂等作用而被分離為大小不等的塊體,使得砂巖紋理的形成空間受限,在各個(gè)塊體內(nèi)部自成體系,這也是造成各向異性的重要原因。
最后,從砂質(zhì)物質(zhì)堆積到固結(jié)成巖,必然經(jīng)歷漫長(zhǎng)的時(shí)間,在此期間可能發(fā)生多次擴(kuò)散-沉淀事件,而且每次事件的電解質(zhì)組分、流體運(yùn)動(dòng)方式、金屬離子輸運(yùn)強(qiáng)度等均有所不同。更重要的是,后續(xù)事件導(dǎo)致的沉淀作用是在既有事件的基礎(chǔ)上進(jìn)行的,因此最終觀(guān)察到的金屬離子沉淀特征是長(zhǎng)期重疊、累積的結(jié)果。澳大利亞?wèn)|南部悉尼盆地三疊紀(jì)砂巖中壯觀(guān)的富針鐵礦帶就是長(zhǎng)期演化的產(chǎn)物,多次擴(kuò)散-沉淀事件的紋理疊加在一起,很難彼此分離[7]。
地質(zhì)學(xué)家的實(shí)證研究表明,真實(shí)世界里的砂巖紋理可用李澤岡理論來(lái)解釋?zhuān)珔s不能根據(jù)經(jīng)驗(yàn)定律預(yù)測(cè)其細(xì)節(jié)。這個(gè)問(wèn)題可望由于21世紀(jì)李澤岡理論研究的再次激活而得到最終解決。
如前所述,為了構(gòu)建擴(kuò)散-沉淀體系的控制方程,研究者已經(jīng)努力了一個(gè)多世紀(jì),現(xiàn)在由于復(fù)雜系統(tǒng)模型與計(jì)算機(jī)技術(shù)、人工智能的發(fā)展出現(xiàn)了重要轉(zhuǎn)機(jī)。從數(shù)學(xué)的視角看,無(wú)論一個(gè)系統(tǒng)有多復(fù)雜,人們感興趣的變量卻是有限的;針對(duì)每個(gè)變量的時(shí)間變率都建立一個(gè)方程,就形成一組控制方程,通過(guò)解方程的環(huán)節(jié),就能獲得每個(gè)變量的取值(用以表示系統(tǒng)特征)和時(shí)間序列(用以表示系統(tǒng)演化)。例如,在擴(kuò)散-沉淀體系中,內(nèi)、外電解質(zhì)的濃度及其時(shí)空變化,以及在各個(gè)位置的沉淀速率,就是研究者感興趣的變量,若其值為已知,就應(yīng)能確定李澤岡環(huán)的樣式[6,8]。
關(guān)鍵是方程如何表達(dá)、如何解答?答案是應(yīng)用人工智能方法。對(duì)于電解質(zhì)濃度和沉淀速率,其物理定義明確,影響因素也為已知,因此可將其時(shí)間變率與金屬離子輸運(yùn)和沉淀過(guò)程相聯(lián)系,此類(lèi)方程稱(chēng)為“基于科學(xué)原理的方程”。有時(shí)候,影響的因素不夠清晰,但關(guān)鍵變量與產(chǎn)物之間存在著顯著的相關(guān)性,據(jù)此可建立經(jīng)驗(yàn)方程,即“基于相關(guān)性的方程”。復(fù)雜系統(tǒng)中的控制方程經(jīng)常是兩種方法的結(jié)合。
對(duì)于方程的解,一方面,從傳統(tǒng)數(shù)學(xué)的角度看,必須要明確擴(kuò)散-沉淀體系的基本條件,若已知條件不夠完整,則方程多解,環(huán)境因素的復(fù)雜性導(dǎo)致系統(tǒng)行為的多樣性。另一方面,在人工智能框架下,可在方程轉(zhuǎn)化為計(jì)算模型時(shí)加入一些簡(jiǎn)化的成分,如自組織等算法[8]。描述各種算法的術(shù)語(yǔ)有些復(fù)雜,但可以打個(gè)比方來(lái)加以理解:對(duì)于函數(shù)y=x2,當(dāng)x的取值在0和1之間時(shí),用y=x來(lái)取代,不會(huì)造成很大的誤差,這就簡(jiǎn)化了原先的函數(shù)。此處的邏輯是,如果并不需要了解系統(tǒng)的一切,而只想了解所感興趣的部分,那么如此處理將使問(wèn)題得到簡(jiǎn)化。簡(jiǎn)化的算法通常是基于觀(guān)測(cè)數(shù)據(jù)的,因此被稱(chēng)為“數(shù)據(jù)驅(qū)動(dòng)”的方法,將其納入模型,可提高計(jì)算的效率和可靠性。
由于人工智能方法的擴(kuò)展應(yīng)用,可以預(yù)見(jiàn),砂巖紋理所含的信息將被更多地挖掘出來(lái),成為環(huán)境特征及其變化研究的重要數(shù)據(jù)來(lái)源。過(guò)去,人們因?yàn)樯皫r紋理的美麗而挖山取石,而掌握了紋理形成技術(shù),就能大量生產(chǎn)人造砂巖,而把天然砂巖作為自然遺產(chǎn)加以保護(hù)。通過(guò)控制擴(kuò)散-沉淀過(guò)程,還能制造出具有特殊性質(zhì)的新材料,它們不僅具備獨(dú)特的紋理結(jié)構(gòu),而且沉淀物的各種三維分布方式可以滿(mǎn)足人們所需要的觀(guān)感、質(zhì)地和功能。
李澤岡環(huán)人工智能模型的潛在醫(yī)學(xué)應(yīng)用也很誘人。人體含有復(fù)雜的液體輸運(yùn)體系,水分、血液、尿液在運(yùn)動(dòng)中可能受到擴(kuò)散-沉淀過(guò)程的影響,物質(zhì)沉淀是不少病變的原因[9]。呼吸中進(jìn)入肺部的氣體也屬于流體,其中所含的不溶性產(chǎn)物的亞飽和-過(guò)飽狀態(tài)會(huì)導(dǎo)致周期性擴(kuò)散-沉淀的發(fā)生,造成病變,損害肺功能[10]。對(duì)這些疾病,未來(lái)可能發(fā)展出新的治療方法,采用擴(kuò)散和沉淀控制技術(shù),改變沉淀作用的強(qiáng)度和位置,甚至有一天醫(yī)生們可能將微型機(jī)器人派往病變現(xiàn)場(chǎng)實(shí)施清理。
李澤岡本人大概也沒(méi)有預(yù)見(jiàn)到,他的實(shí)驗(yàn)最初被用來(lái)解釋砂巖環(huán)狀紋理的成因,而一個(gè)世紀(jì)之后,它的意義早已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超越環(huán)狀紋理,研究者追尋的研究方向已經(jīng)拓展到了地球環(huán)境科學(xué)、材料科學(xué)和醫(yī)學(xué)的縱深之處。這正是科學(xué)的魅力所在。
[1]Ries H. Economic geology.7th edition. New York: John Wiley, 1937:720.
[2]Ollier C D. Causes of spheroidal weathering. Earth-Science Reviews, 1971,7: 127-141.
[3]Liesegang R E. Ueber einige Eigenschaften von Gallerten. Naturwissenschaftliche Wochenschrift, 1896, 11:353-362.
[4]Liesegang R E. Geologische diffusionen. Dresden: Theodor Steinkopf, 1913:180.
[5]Henisch H K. Crystals in gels and Liesegang Rings. New York: Cambridge University Press, 1988:197.
[6]Nabika H, Itatani M, Lagzi I. Pattern formation in precipitation reactions: the Liesegang Phenomenon. Langmuir, 2020, 36: 481-497.
[7]Vernon R H. Ferruginous banding in Sydney sandstone. Australian Journal of Earth Sciences, 2021, 68:498-514.
[8]Darbenas Z, Van der Hout R, Oliver M, et al. Conditional uniqueness of solutions to the Keller–Rubinow model for Liesegang rings in the fast reaction limit. Journal of Differential Equations, 2023, 347: 212-245.
[9]Moran M E. Urolithiasis: a comprehensive history. New York: Springer, 2013: 471.
[10]Ahn A R, Sung J J, Shin M G, et al. Liesegang Ring in a patient with allergic bronchopulmonary aspergillosis. International Journal of Surgical Pathology, 2024, 32: 97-99.
關(guān)鍵詞:砂巖 擴(kuò)散-沉淀實(shí)驗(yàn) 李澤岡環(huán) 經(jīng)驗(yàn)定律 ■