摘要 正戊基過氧自由基（C5H11O2）是正戊烷氧化過程中的關(guān)鍵中間體，在低NOx（NO 和NO2）條件下，其自反應(yīng)對大氣自由基的鏈傳播和終止具有重要的作用。采用微波放電快速流動(dòng)管反應(yīng)器，結(jié)合真空紫外光電離質(zhì)譜儀在線檢測自反應(yīng)產(chǎn)物。結(jié)果表明， C5H11O2 自反應(yīng)存在3 個(gè)產(chǎn)物通道，對應(yīng)的產(chǎn)物分別為烷氧自由基C5H11O、羰基化合物C5H10O 和有機(jī)醇C5H11OH，以及二聚體產(chǎn)物C5H11OOC5H11。為了進(jìn)一步確定產(chǎn)物的來源通道，開展了反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究，通過比較主要產(chǎn)物的實(shí)驗(yàn)結(jié)果與模擬計(jì)算結(jié)果，揭示了C5H11O2 自反應(yīng)機(jī)理。本研究在線測量了C5H11O2 自反應(yīng)形成的二聚體產(chǎn)物C5H11OOC5H11，預(yù)測其產(chǎn)物通道分支比約為10%，并結(jié)合量子化學(xué)理論計(jì)算確定了其分子離子結(jié)構(gòu)。

關(guān)鍵詞 過氧自由基；自反應(yīng)；真空紫外光電離；動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)；二聚體產(chǎn)物