王廣成，高立明，左鳳，楊旎，李婷，陳丙坤，許艷秋

(1.四川省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳植物保護(hù)站，成都 610045；2.涼山州農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心，四川 涼山 615000)

喹螨醚(fenazaquin)，化學(xué)式C20H22N2O，化學(xué)名稱4-(4-(叔丁基)苯乙氧基)喹唑啉，CAS 號(hào)120928-09-8，是美國(guó)陶氏公司開(kāi)發(fā)的喹唑啉類殺螨劑，具有選擇性好、活性高、用量低、有效控制期長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，對(duì)真葉螨、全爪螨、紅葉螨和紫紅短須螨等多種螨類的幼弱螨、成螨以及卵均有很好的防治效果，在部分果樹(shù)、棉花和觀賞植物上的害螨防治方面有較好的應(yīng)用前景[1-3]，在我國(guó)主要登記用于茶樹(shù)上紅蜘蛛的防治。目前關(guān)于喹螨醚檢測(cè)方法的文獻(xiàn)報(bào)道較少，僅查見(jiàn)其原藥的高效液相色譜分析方法[3]，沒(méi)有氣相色譜分析相關(guān)方法的報(bào)道，因此，本文采用氣相色譜-FID檢測(cè)器建立了18%喹螨醚懸浮劑的分析方法，能高效、準(zhǔn)確地對(duì)其產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行分析，可用于喹螨醚懸浮劑等相關(guān)產(chǎn)品的質(zhì)量控制和檢測(cè)。

1 材料與方法

1.1 儀器

7890A 型氣相色譜儀帶自動(dòng)進(jìn)樣器和FID 檢測(cè)器(美國(guó)安捷倫科技有限公司)，HLPT-50 型氫氣發(fā)生器、HLPT-5A 型空氣發(fā)生器(北京匯龍昌?？瀑Q(mào)有限公司)，BCE224-1CCN 型分析天平[賽多利斯科學(xué)儀器(北京)有限公司]。

1.2 試劑

95.9 %喹螨醚標(biāo)樣(上海畢得醫(yī)藥科技股份有限公司)；18%喹螨醚懸浮劑(英國(guó)高文作物保護(hù)有限公司生產(chǎn)，江門市大光明農(nóng)化新會(huì)有限公司分裝)；丙酮、鄰苯二甲酸二癸酯(分析純，成都市科隆化學(xué)品有限公司)。

1.3 色譜條件

檢測(cè)器：氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)；色譜柱：HP-1 毛細(xì)管色譜柱，30 m×0.32 mm×0.25 μm；進(jìn)樣口溫度：280 ℃；柱溫：120 ℃保持2min，以15 ℃/min升溫至280℃，保持8min；檢測(cè)器溫度：280 ℃；柱流速(N2)：1.0 mL/min；氫氣(H2)流量：40 mL/min；空氣(Air)流量：400 mL/min；尾吹(N2)：30 mL/min；分流比：40:1；進(jìn)樣體積：1.0 μL；采用內(nèi)標(biāo)法定量。在該色譜條件下喹螨醚+內(nèi)標(biāo)鄰苯二甲酸二癸酯的典型色譜圖如圖1 所示，保留時(shí)間分別約為13.2、15.3 min。

圖1 喹螨醚、鄰苯二甲酸二癸酯的氣相色譜圖

1.4 測(cè)定步驟

1.4.1 溶液的配制

內(nèi)標(biāo)溶液：稱取鄰苯二甲酸二癸酯6.1 g(精確至0.000 2 g)，用丙酮完全溶解，轉(zhuǎn)移至1 L 的容量瓶中用丙酮定容后，搖勻，靜置備用。

標(biāo)樣溶液：準(zhǔn)確稱取喹螨醚標(biāo)樣0.05 g(精確至0.000 2 g)于25.00 mL 的容量瓶中，加入少量丙酮溶解，待完全溶解后準(zhǔn)確加入內(nèi)標(biāo)溶液5.00 mL，丙酮稀釋定容，超聲溶解后，靜置至室溫備用。

試樣溶液：準(zhǔn)確稱取18%喹螨醚懸浮劑0.25 g(精確至0.000 2 g)于25.00 mL 的容量瓶中，先加入少量水分散，再用少量丙酮溶解，待試樣溶解后準(zhǔn)確加入內(nèi)標(biāo)溶液5.00 mL，丙酮稀釋定容，超聲溶解后靜置至室溫，取上清液離心備用。

喹螨醚標(biāo)準(zhǔn)母液，準(zhǔn)確稱取喹螨醚標(biāo)樣0.236 2 g(精確至0.000 2 g)，置于100 mL 的容量瓶中，用丙酮溶解后稀釋至刻度，超聲溶解后，靜置至室溫備用，喹螨醚含量為2.265 mg/mL。

1.4.2 測(cè)定

開(kāi)機(jī)后按照上述色譜條件設(shè)置氣相色譜儀，待基線平穩(wěn)后，連續(xù)對(duì)標(biāo)樣溶液平行進(jìn)樣，待連續(xù)進(jìn)樣的喹螨醚與鄰苯二甲酸二癸酯峰面積比值的相對(duì)變化＜1.5%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序連續(xù)進(jìn)樣測(cè)定。

1.5 計(jì)算

根據(jù)下式計(jì)算試樣中喹螨醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(%)：

式中：R1為前后2 針標(biāo)樣溶液中喹螨醚峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積比值的平均值；R2為相鄰2 針試樣溶液中喹螨醚峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積比值的平均值；m1為稱取喹螨醚標(biāo)樣的質(zhì)量(g)；m2為稱取試樣的質(zhì)量(g)；w1為標(biāo)樣中喹螨醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)。

2 結(jié)果與討論

2.1 溶劑和內(nèi)標(biāo)物的選擇

根據(jù)待測(cè)物質(zhì)的溶解度性質(zhì)，結(jié)合采用的氣相色譜儀特性和色譜柱特性，選擇丙酮作為溶劑。對(duì)比癸二酸二丁酯、磷酸三苯酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二癸酯等多種常用內(nèi)標(biāo)物發(fā)現(xiàn)，相對(duì)于喹螨醚，鄰苯二甲酸二丁酯和癸二酸二丁酯的出峰時(shí)間過(guò)早，鄰苯二甲酸二辛酯和磷酸三苯酯的保留時(shí)間與目標(biāo)物過(guò)于接近，而鄰苯二甲酸二癸酯在目標(biāo)物之后出峰，與目標(biāo)物能較好分離，且峰形對(duì)稱，沒(méi)有干擾，因此選擇鄰苯二甲酸二癸酯作為內(nèi)標(biāo)物。

2.2 特異性

在相同測(cè)試條件下，對(duì)喹螨醚標(biāo)樣和試樣進(jìn)行GC-MS 分析，其Quality 值均大于90，特征離子滿足特異性要求(圖2)。

圖2 喹螨醚標(biāo)樣(左)、試樣(右)特異性測(cè)定GC-MS 圖

2.3 分析方法的線性關(guān)系

按照設(shè)計(jì)的梯度分別稱取0.0234、0.0382、0.0476、0.0565、0.0727 g 共5 份喹螨醚標(biāo)樣，按上述方法配制成系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別進(jìn)樣檢測(cè)。以喹螨醚和鄰苯二甲酸二癸酯的質(zhì)量比值為橫坐標(biāo)，峰面積比值為縱坐標(biāo)進(jìn)行線性擬合。結(jié)果表明：喹螨醚和鄰苯二甲酸二癸酯的質(zhì)量比值與其峰面積比值間呈良好的線性關(guān)系，得到線性回歸方程為y=1.1169x+0.0469，相關(guān)系數(shù)為R2=0.9997。

2.4 分析方法的精密度

準(zhǔn)確稱取6 份喹螨醚試樣，按所述方法檢測(cè)喹螨醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，結(jié)果如表1。從表中可知測(cè)定的喹螨醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為18.24%，方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1174%，變異系數(shù)為0.64%，變異系數(shù)小于修改的Horwitz 公式計(jì)算結(jié)果，說(shuō)明該分析方法精密度符合要求。

表1 分析方法的精密度

2.5 分析方法的準(zhǔn)確度

準(zhǔn)確稱取6 份一定量的喹螨醚試樣，分別準(zhǔn)確加入10.00 mL 喹螨醚標(biāo)準(zhǔn)母液配制成試樣溶液，計(jì)算稱取試樣和添加母液中喹螨醚的準(zhǔn)確質(zhì)量。按所述方法檢測(cè)喹螨醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)并計(jì)算添加回收率衡量方法的準(zhǔn)確度，結(jié)果見(jiàn)表2。該方法的添加回收率為98.97%～100.90%，平均回收率為99.81%，準(zhǔn)確度可靠。

表2 分析方法的準(zhǔn)確度

3 結(jié)論

本文采用GC-FID 建立了18%喹螨醚懸浮劑中有效成分的定量分析方法，該方法具有簡(jiǎn)便、快捷、線性關(guān)系良好、精密度好、準(zhǔn)確度高等優(yōu)點(diǎn)，能夠滿足農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量分析有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求，是喹螨醚產(chǎn)品質(zhì)量控制和相關(guān)檢測(cè)的一種有效可靠的檢測(cè)方法。