摘 """""要：有機(jī)前驅(qū)體法制備氮化硼材料的關(guān)鍵是前驅(qū)體的合成。介紹了由硼吖嗪、三氯化硼、三氯環(huán)硼氮烷及其他路線制備氮化硼前驅(qū)體的方法及制得氮化硼材料的性能與應(yīng)用，并對(duì)氮化硼前驅(qū)體發(fā)展進(jìn)行了展望。

關(guān) "鍵 "詞：有機(jī)前驅(qū)體；硼吖嗪；三氯化硼；三氯環(huán)硼氮烷；氮化硼

中圖分類號(hào)：TQ201"""""文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)志碼：A """""文章編號(hào)：1004-0935（20202024）0×12-1860-06

1 "氮化硼材料的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

氮化硼是一種由相等數(shù)量的硼（B）和氮（N）原子組成的化合物，并不存在于自然界中，是一種重要的人工合成的非氧化物陶瓷材料。氮化硼有幾種不同的晶體結(jié)構(gòu)，分別為六方氮化硼（h-BN）、立方氮化硼（c-BN）、菱方氮化硼（r-BN）、纖鋅礦氮化硼（w-BN）^[1]。其中六方氮化硼（h-BN）與石墨結(jié)構(gòu)類似，B和N原子替代C原子構(gòu)成了h-BN，因此也被稱為“白色石墨”。h-BN晶體結(jié)構(gòu)中，每一層由交替的B原子和N原子構(gòu)成，B原子與N原子間通過(guò)強(qiáng)共價(jià)鍵相連；h-BN中相鄰平面的六邊形是重疊的，是一層剛好在另一層正上方，層與層之間靠范德華力結(jié)合，作用較弱，層與層之間易被剝離^[2]。

氮化硼陶瓷具有眾多優(yōu)異的性能。氮化硼具有超高的熱導(dǎo)率，六方氮化硼納米片的理論計(jì)算熱導(dǎo)率高達(dá)1"700～2"000"W/（m·K）^[3]；氮化硼有良好的高溫穩(wěn)定性、抗氧化性，氮化硼3"000"℃升華，在氧化氣氛下的使用溫度可以達(dá)到900"℃，在真空條件下使用溫度達(dá)到2"000"℃，在惰性氣氛中使用溫度高達(dá)2"800"℃^[4]。氮化硼陶瓷介電常數(shù)低、損耗角正切小，有良好的透波性能，在常溫下其介電常數(shù)和介電損耗角正切值分別可以達(dá)到3.2和0.2×10^-3，在1"000"℃高溫時(shí)仍為3.2和0.2×10^-3，幾乎不發(fā)生改變，因此使用溫度在1"000"℃以下時(shí)，其透波性能受溫度影響不大。氮化硼陶瓷由于沒(méi)有自由電子而具有絕緣性，常溫下，h-BN電阻率為10^4"Ω·m，2"000"℃時(shí)電阻率為10^3"Ω·m^[5]，是陶瓷中最好的高溫絕緣材料。氮化硼抗化學(xué)腐蝕，是一種化學(xué)惰性材料，與一般的無(wú)機(jī)酸、堿均不反應(yīng)，與大多數(shù)熔融金屬如鐵、銅、鋁及硅、玻璃、鹽等不具有潤(rùn)濕性^[6]，可用作熔化金屬的坩堝、輸送液體金屬的管道、泵零件以及高溫電絕緣材料等。氮化硼的優(yōu)異性能使其航空航天、電子等高科技行業(yè)被廣泛使用。

2 "有機(jī)前驅(qū)體法制備氮化硼陶瓷

常見氮化硼陶瓷的制備方法有高溫?zé)釅悍?、化學(xué)氣相沉積法與前驅(qū)體法。高溫?zé)釅悍ㄍǔＲ月然@（尿素）與硼砂為原料在高溫（氨氣氣氛）下制備六方氮化硼顆粒，是傳統(tǒng)陶瓷制備方法，只能制備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的塊體材料，存在原料混合不均勻、傳熱和受熱程度不同及物料接觸面積不等等問(wèn)題，所得產(chǎn)物在純度、粒度、形貌及結(jié)晶度上很不穩(wěn)定^[7]?；瘜W(xué)氣相沉積法利用含B、N的氣態(tài)原料在熱壁式反應(yīng)器中反應(yīng)，生成氮化硼粉體并沉積在固態(tài)基體表面。該方法通常只適于制備薄膜或涂層，并且制作成本高、產(chǎn)率低^[8]。前驅(qū)體轉(zhuǎn)化法制備陶瓷是20世紀(jì)60年代后逐漸發(fā)展起來(lái)的一項(xiàng)新技術(shù)，通過(guò)該方法可制備不同結(jié)構(gòu)、形貌的氮化硼材料且性能優(yōu)異應(yīng)用廣泛，成為近年來(lái)研究氮化硼材料的熱點(diǎn)方法。

前驅(qū)體法制備氮化硼可分為兩種，一種是以B₂O₃為原料的無(wú)機(jī)前驅(qū)體法，另一種是有機(jī)前驅(qū)體法。前者主要用于低性能氮化硼纖維的制備，存在原料易吸潮及外部與芯部氮化不均勻等問(wèn)題。高性能氮化硼結(jié)構(gòu)材料主要采用有機(jī)前驅(qū)體法制備^[9-10]。有機(jī)前驅(qū)體法制備氮化硼陶瓷，就是以小分子的含硼、氮元素的化合物為原料，逐步反應(yīng)合成硼氮烷單體，單體再經(jīng)過(guò)聚合形成聚硼氮烷有機(jī)前驅(qū)體，利用其可溶、可熔的特性對(duì)其塑形后再進(jìn)行高溫?zé)o機(jī)化處理，脫除有機(jī)小分子物質(zhì)，最終轉(zhuǎn)化為氮化硼陶瓷。

有機(jī)前驅(qū)體法制備氮化硼材料的關(guān)鍵之處在于前驅(qū)體聚合物的合成。目前，對(duì)于有機(jī)前驅(qū)體的合成路線有以下幾類。

2.1 "硼吖嗪路線

硼吖嗪（BZ，borazine），又稱全氫環(huán)硼氮烷，具有與六方氮化硼相同的骨架，B/N原子比為1∶1，結(jié)構(gòu)式見圖1，聚合后得到類似石墨層狀結(jié)構(gòu)的聚硼吖嗪（PBZ）。硼吖嗪在室溫下為液態(tài)，且揮發(fā)性較高，需要低溫避光存儲(chǔ)，使用不便，但硼吖嗪具有六方氮化硼的基本結(jié)構(gòu)單元，以硼吖嗪為前驅(qū)體制備氮化硼材料的優(yōu)勢(shì)在于其陶瓷產(chǎn)率較高，質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高可達(dá)93.2%^[10]。

硼吖嗪通常條件下加熱聚合得到不溶不熔的聚合物，只適合制備粉末狀氮化硼。美國(guó)Pennsylvania大學(xué)的P.J.Fazen等^[11-12]將硼吖嗪在70"℃真空加熱的條件下聚合，制備出可溶可熔硼吖嗪聚合物，且產(chǎn)率高達(dá)89%～99%，再在氨氣或氬氣氣氛下以900～1450"℃高溫?zé)峤?，得到白色氮化硼陶瓷，陶瓷產(chǎn)率在85%～93%。經(jīng)測(cè)試，該氮化硼陶瓷的高溫抗氧化溫度在900"℃以上，實(shí)驗(yàn)表明，此前驅(qū)體適合在陶瓷和復(fù)合材料表面制作抗氧化涂層。

美國(guó)Illinois大學(xué)的J.Economy等^[13-14]以硼吖嗪為前驅(qū)體采用先驅(qū)體浸漬裂解工藝制備氮化硼基復(fù)合材料。用具有適當(dāng)黏度的硼吖嗪低聚物浸漬碳纖維，70"℃下進(jìn)一步聚合48"h，在72"h內(nèi)升溫至400"℃進(jìn)行交聯(lián)，同時(shí)施加13.8～34.5"MPa的模壓壓力，然后在1"200～1"500"℃的溫度下高溫裂解，得到具有優(yōu)異抗氧化性能和機(jī)械性能的氮化硼基復(fù)合材料。

李斌等^[15]以硼吖嗪與全氫聚氮硅烷為混雜前驅(qū)體，并與3D碳纖維編制體通過(guò)先驅(qū)體浸漬裂解工藝制備碳纖維增強(qiáng)氮化硼-氮化硅混雜基體復(fù)合材料。該復(fù)合材料具有良好的抗燒蝕性能和較好的韌性，彎曲強(qiáng)度達(dá)到156.4"MPa，楊氏模量達(dá)到45.9"GPa。

由于硼吖嗪分子單體中B-H鍵與N-H鍵活性很強(qiáng)，聚硼吖嗪自身易發(fā)生交聯(lián)，導(dǎo)致前驅(qū)體黏度增大，加工性能較差，適合制備氮化硼粉末、涂層或基體材料，但卻不易紡絲成型。為改善聚硼吖嗪加工性能，可在硼吖嗪?jiǎn)误w上引入支鏈。Wideman等^[16-17]分別用二乙胺（DEA）、二戊胺（DPA）與硼吖嗪反應(yīng)合成不同聚合物前驅(qū)體，結(jié)構(gòu)式如圖2。通過(guò)有機(jī)胺N-H鍵與聚硼烷B-H鍵發(fā)生脫氫偶聯(lián)反應(yīng)，將-NR₂加到聚硼烷主鏈上，以減少B-H鍵與N-H鍵的數(shù)量降低聚硼氮烷自交聯(lián)能力，從而提高紡絲性能。將改性后的前驅(qū)體進(jìn)行熔融紡絲、高溫?zé)峤?，得到了直徑?0"μm的氮化硼纖維，但力學(xué)性能差，強(qiáng)度僅為0.18"GPa。

2.2 "胺解路線

2.2.1 "BCl₃胺解路線

將BCl₃與過(guò)量的烷基胺反應(yīng)，利用氯原子的活性使烷基胺與其發(fā)生取代反應(yīng)生成硼烷，再進(jìn)行加熱聚合即可得到聚硼氮烷，合成路線見圖3。

法國(guó)里昂大學(xué)D.Cornu等^[18-19]依據(jù)上述原理以BCl₃與相應(yīng)烷基胺為起始反應(yīng)物，合成三烷胺基硼烷（B（NHR）₃），將（B（NHR）₃）在惰性氣氛下聚合可制備相應(yīng)的聚環(huán)硼氮烷前驅(qū)體。其中，陶瓷產(chǎn)率最高的前驅(qū)體是以甲胺為原料制備的三甲胺基硼烷（B（NHCH₃）₃），陶瓷產(chǎn)率高達(dá)65%，并且該前驅(qū)體在氬氣中180"℃聚合后可以熔融紡絲。接著又將前驅(qū)體纖維分別在氮?dú)鈿夥蘸桶钡旌蠚夥障聼峤獍l(fā)現(xiàn)，氮?dú)饬飨碌闹亓繐p失為44%，產(chǎn)物呈黑色含碳量高（28%），而在氨氮混合氣氛下熱解的失重率為83%，產(chǎn)物為淺灰色含碳量低（0.7%），引起碳含量差異的原因是前驅(qū)體纖維與NH₃發(fā)生了轉(zhuǎn)胺反應(yīng)，原理見圖4。

Bonnetot等^[20]采用該路線合成了兼具氮化硅與氮化硼優(yōu)異性能的復(fù)合陶瓷，以BCl₃與甲胺（MA）為原料在戊烷中反應(yīng)制備三甲胺基硼烷，以此作為氮化硼前驅(qū)體，再用它浸漬氮化硅細(xì)粉，在氨氣氣氛下高溫?zé)峤夂蟮玫絊i₃N₄-BN復(fù)合材料。以有機(jī)前驅(qū)體浸漬氮化硅細(xì)粉的優(yōu)勢(shì)在于可以改進(jìn)成分的均勻性，并且可以通過(guò)熱解轉(zhuǎn)化為所需要的陶瓷產(chǎn)物。

除使用烷基胺外，還有一類氮化硼前驅(qū)體是由六甲基二硅氮烷（HN（SiMe₃）₂，HMDS）制備。國(guó)防科技大學(xué)向陽(yáng)春等^[21-23]以BCl₃與六甲基二硅氮烷（HN（SiMe₃）₂）為原料正己烷為溶劑，合成出具有可紡性的聚硼氮烷先驅(qū)體，熔融紡絲后采用BCl₃氣氛與NH₃氣氛聯(lián)合對(duì)其進(jìn)行不熔化處理，而后再在N₂氣氛下熱解得到了直徑約為30"μm，強(qiáng)度為150"MPa的氮化硼纖維，陶瓷產(chǎn)率31%～37%。由該方法合成的聚硼氮烷前驅(qū)體是一種混合物，分子結(jié)構(gòu)見圖5。該路線比較簡(jiǎn)單，但制備出的氮化硼纖維中含有少量硅元素。

與硼吖嗪相比，使用胺基硼烷制備氮化硼前驅(qū)體對(duì)實(shí)驗(yàn)條件的要求相對(duì)簡(jiǎn)單，并且通過(guò)該方法合成的前驅(qū)體具有良好的可紡性，既能夠用于制作氮化硼涂層和復(fù)合材料，又可以用來(lái)制備高性能的氮化硼纖維，是一條有發(fā)展?jié)摿Σ⒅档蒙钊胩剿鞯穆肪€。

2.2.2 "三氯環(huán)硼氮烷胺解路線

三氯環(huán)硼氮烷（B-trichloroborazine， TCB），同時(shí)含有B、N兩種元素，B/N原子比為1∶1，可以通過(guò)BCl₃與NH₄Cl在氯苯中的反應(yīng)來(lái)合成^[24]。三氯環(huán)硼氮烷分子中B-Cl鍵反應(yīng)活性很高，與有機(jī)胺反應(yīng)時(shí)氯原子很容易被取代，胺基被引入后，分子間會(huì)發(fā)生脫胺縮聚，從而合成聚硼氮烷前驅(qū)體。

Kimura等^[25-26]以三氯環(huán)硼氮烷（TCB）與甲胺（MA）為原料在甲苯中反應(yīng)合成三甲胺基環(huán)硼氮烷（MAB），在MAB的聚合過(guò)程中添加10wt%十二胺（LA），以長(zhǎng)烷基胺控制其交聯(lián)程度，制備出一種可紡性良好的前驅(qū)體，合成路線見圖6，經(jīng)熔融紡絲后在NH₃氣氛下熱解至1"000"℃、N₂氣氛下熱解至1"800"℃，得到的氮化硼纖維最高拉伸強(qiáng)度為0.98"GP，拉伸模量為78"GP。

美國(guó)新墨西哥大學(xué)Paine研究小組^{[27，28]}在-78"℃下通過(guò)三氯環(huán)硼氮烷（TCB）與六甲基二硅氮烷（HMDS）在乙醚中反應(yīng)制備一種白色凝膠聚合物，反應(yīng)如圖7。在該反應(yīng)中B-Cl鍵與N-SiMe₃鍵發(fā)生縮合反應(yīng)，Me₃SiCl被脫除，形成以-NH-原子橋連接的硼氮六元環(huán)分子骨架，凝膠產(chǎn)物的B/N比近似為1∶1.5，元素組成為BN_l.49Cl_0.06Si_0.09。雖然陶瓷產(chǎn)物中含有Si、Cl等雜質(zhì)元素，但在合成過(guò)程中有機(jī)硅的存在防止了氮化硼的水解，改善了氮化硼的加工特性，硅元素的存在可能是有益的。

在該合成路線中還可以將三氯環(huán)硼氮烷與不同的烷基胺進(jìn)行分步取代，從而引入不同的烷基胺基，合成具有兩官能度的單體，降低交聯(lián)程度得到鏈狀結(jié)構(gòu)的聚硼氮烷。國(guó)防科技大學(xué)鄧橙等^[29]利用正丙基具有熱聚合惰性、異丙基具有熱聚合活性的差異，將三氯環(huán)硼氮烷與不同配比的正丙胺/異丙胺共取代合成具有不同結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的聚硼氮烷，從而制備出一種具有可紡性的前驅(qū)體。當(dāng)正丙胺與異丙胺比例為2∶1時(shí)，取代產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)如圖8（a），脫除C₃H₇NH₃形成以B-N（C₃H₇）-B結(jié)構(gòu)為橋鍵連接硼氮六元環(huán)的聚合物結(jié)構(gòu)，如圖2（b），具有較好的可紡性，經(jīng)熔融挑絲可獲得直徑為15"μm的前驅(qū)體纖維，并在后續(xù)不熔化及高溫煅燒后可得到近似化學(xué)計(jì)量比的BN纖維。

由TCB制備氮化硼的缺點(diǎn)在于，TCB的合成困難，成本昂貴，而且TCB中含有氯元素，熱解尾氣是具有腐蝕性的HCl氣體。

2.3 "共聚路線

將兩種或兩種以上的單體共同聚合，以獲得新的改性聚合物。Duriez^[30]將硼吖嗪?jiǎn)误w與三甲胺基環(huán)硼氮烷單體在強(qiáng)磁力攪拌下混合共聚，共聚過(guò)程中H原子析出，N（CH₃）加成在B原子上，所得共聚物具有良好的紡絲性能，聚合物纖維在NH₃與N₂兩步熱處理下轉(zhuǎn)化為氮化硼陶瓷纖維，陶瓷產(chǎn)率高達(dá)78%，共聚路線如圖9。

BN纖維理想前驅(qū)體的硼氮六元環(huán)應(yīng)該由B、N原子連接，沿著這一思路，Toury等^[31]以2，4-二氯-6-二甲基環(huán)硼氮烷和三甲胺基硼烷為原料，利用三甲胺基硼烷的高反應(yīng)性N-H鍵斷裂與B-Cl鍵置換，二者在室溫下即可發(fā)生共聚，生成以（-N（CH₃）B（NHCH₃）N（CH₃）-）連接的聚硼嗪，合成路線見圖10。由該方法合成的聚合物具有較好的流變和熱性能，可紡性很好在90 ℃的低溫下就可以紡絲成型，經(jīng)過(guò)1 800 ℃熱處理后得到的BN纖維拉伸強(qiáng)度高達(dá)1 000 MPa。

3""結(jié)論與展望

綜上，硼吖嗪及其聚合物是一種理想的氮化硼前驅(qū)體，適合制備氮化硼粉末、薄膜、涂層以及陶瓷基復(fù)合材料的基體材料，且陶瓷產(chǎn)率很高；但聚合及存貯過(guò)程中不易控制聚硼吖嗪的交聯(lián)程度，加工性能差，不宜用于氮化硼纖維的制備；由BCl₃與胺合成的聚硼氮烷前驅(qū)體加工性能好，既可以用來(lái)制備氮化硼涂層和復(fù)合材料，又可以制備氮化硼纖維，但其陶瓷產(chǎn)率低，限制了其在制備高性能氮化硼材料方面的應(yīng)用；TCB胺解產(chǎn)物聚合得到的聚合物，通過(guò)選擇合適的胺，既可保證其產(chǎn)物優(yōu)良的加工性能，又可具有較高的陶瓷產(chǎn)率，是目前最有潛力的氮化硼纖維的前驅(qū)體。

有機(jī)前驅(qū)體法適合制備結(jié)構(gòu)形貌復(fù)雜的氮化硼材料，并且可對(duì)所制備的氮化硼材料進(jìn)行分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，有機(jī)前驅(qū)體法尤其適于制備高強(qiáng)度纖維材料，成為近年來(lái)研究氮化硼材料所采用的主要方法。但如何實(shí)現(xiàn)氮化硼材料商業(yè)化發(fā)展、開發(fā)新型氮化硼陶瓷前驅(qū)體是研究熱點(diǎn)，還需要我們投入更多的精力去探索，開發(fā)氮化硼材料更多的應(yīng)用和價(jià)值。

參考文獻(xiàn)：

[1] AMIR P，YOSHIO B，DMITRI G. Nano boron nitride flatland.[J]. Chemical Society reviews，2014，43（3）.

[2] 李師， 王毅. 六方氮化硼的制備與應(yīng)用綜述[J]. 化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料， 2020， 18（3）： 1-7.

[3] 李佩悅， 馬立云， 謝恩俊， 等. 六方氮化硼高導(dǎo)熱納米材料： 晶體結(jié)構(gòu)、導(dǎo)熱機(jī)理及表面修飾改性[J]. 材料導(dǎo)報(bào)， 2022， 36（6）： 40-51.

[4] 陳明偉， 戈敏， 張偉剛. 有機(jī)前驅(qū)體法BN纖維的制備和表征[J]. 無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào)， 2012， 27（11）： 1216-1222.

[5] 雷永鵬. 先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法制備氮化硼纖維研究[D]. 長(zhǎng)沙： 國(guó)防科學(xué)技術(shù)大學(xué)， 2011.

[6] 張春麗. 表面修飾氮化硼及其在環(huán)氧涂層中的應(yīng)用研究[D]. 成都： 西南石油大學(xué)， 2017.

[7] 周瑩瑩， 張昭環(huán)， 孫潤(rùn)軍， 等. 氮化硼纖維及其復(fù)合材料的研究進(jìn)展[J]. 合成纖維工業(yè)， 2017， 40（2）： 52-54.

[8] 鞏琛， 冀克儉， 李本濤， 等. 氮化硼陶瓷的制備及表征方法[J]. 山東化工， 2015（22）： 47-51.

[9] 張銘霞， 程之強(qiáng)， 任衛(wèi)， 等. 前驅(qū)體法制備氮化硼纖維的研究進(jìn)展[J]. 現(xiàn)代技術(shù)陶瓷， 2004， 25（1）： 21-25.

[10] 周瑩瑩， 張昭環(huán). 有機(jī)前驅(qū)體法制備氮化硼纖維的研究進(jìn)展[J]. 合成纖維， 2013， 42（6）： 35-38.

[11] FAZEN P J， REMSEN E E， BECK J S， et al. Synthesis， properties， and ceramic conversion reactions of polyborazylene. A high-yield polymeric precursor to boron nitride[J]. Chemistry of Materials， 1995， 7（10）： 1942-1956.

[12] FAZEN P J， BECK J S， LYNCH A T， et al. Thermally induced borazine dehydropolymerization reactions. Synthesis and ceramic conversion reactions of a new high-yield polymeric precursor to boron nitride[J]. Chemistry of Materials， 1990， 2（2）： 96-97.

[13] KIM D P， ECONOMY J. Fabrication of oxidation-resistant carbon fiber/boron nitride matrix composites[J]. Chemistry of Materials， 1993， 5（9）： 1216-1220.

[14] KIM D P， GOFER C G， ECONOMY J. Fabrication and properties of ceramic composites with a boron nitride matrix[J]. Journal of the American Ceramic Society， 1995， 78（6）： 1546-1552.

[15] 李斌， 張長(zhǎng)瑞， 曹峰， 等. 混雜聚硼硅氮烷的陶瓷化過(guò)程研究[J]. 無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào)， 2008， 23（2）： 229-232.

[16] WIDEMAN T， SNEDDON L G. Dipentylamine-modified polyborazylene： "A new， melt-spinnable polymeric precursor to boron nitride ceramic fibers[J]. Chemistry of Materials， 1996， 8（1）： 3-5.

[17] WIDEMAN T， REMSEN E E， CORTEZ E， et al. Amine-modified polyborazylenes： "second-generation precursors to boron nitride[J]. Chemistry of Materials， 1998， 10（1）： 412-421.

[18] CORNU D， BERNARD S， DUPERRIER S， et al. Alkylaminoborazine-based precursors for the preparation of boron nitride fibers by the polymer-derived ceramics （PDCs） route[J]. Journal of the European Ceramic Society， 2005， 25（2-3）： 111-121.

[19] THéVENOT F， DOCHE C， MONGEOT H， et al. Boron nitride obtained from molecular precursors： aminoboranes used as a BN source for coatings， matrix， and Si₃N₄–BN composite ceramic preparation[J]. Journal of Solid State Chemistry， 1997， 133（1）： 164-168.

[20] DOCHE C， GUILHON F， BONNETOT B， et al. Elaboration and characterization of Si₃N₄-BN composites from tris（methylamino）borane as a boron nitride precursor[J]. Journal of Materials Science Letters， 1995， 14（12）： 847-850.

[21] 張光友， 陳朝輝. 氮化硼纖維的研制[J]. 高分子材料科學(xué)與工程， 1998， 14（2）： 94-96.

[22] 曾竟成， 陳朝輝， 向陽(yáng)春， 等. 氮化硼纖維先驅(qū)體的合成及其熱解研究[J]. 高分子材料科學(xué)與工程， 1999， 15（6）： 53-55.

[23] 向陽(yáng)春， 陳朝輝， 曾竟成， 等. 聚硼氮烷先驅(qū)體制備氮化硼陶瓷纖維的研究[J]. 高技術(shù)通訊， 1998（2）： 38-41.

[24] Brown C A， Laubengayer A W. B-trichloroborazole1[J]. Journal of the American Chemical Society， 1955， 77（14）： 3699-3700.

[25] KIMURA Y， KUBO Y， HAYASHI N. Boron nitride preceramics based on B， B， B-triaminoborazine[J]. Journal of Inorganic and Organometallic Polymers， 1992， 2（2）： 231-242.

[26] KIMURA Y， KUBO Y， HAYASHI N. High-performance boron-nitride fibers from poly（borazine） preceramics[J]. Composites Science and Technology， 1994， 51（2）： 173-179.

[27] NARULA C K， SCHAEFFER R， PAINE R T， et al. Synthesis of boron nitride ceramics from poly（borazinylamine） precursors[J]. Journal of the American Chemical Society， 1987， 109（18）： 5556-5557.

[28] NARULA C K， SCHAEFFER R， DATYE A K， et al. Synthesis of boron nitride ceramics from oligomeric precursors derived from 2-（dimethylamino）-4， 6-dichloroborazine[J]. Chemistry of Materials， 1990， 2（4）： 384-389.

[29] 鄧橙， 宋永才， 王應(yīng)德， 等. 氮化硼纖維先驅(qū)體的制備與表征[J]. 高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào)， 2010， 31（3）： 623-628.

[30] DURIEZ C， FRAMERY E， TOURY B， et al. Boron nitride thin fibres obtained from a new copolymer borazine–tri（methylamino）borazine precursor[J]. Journal of Organometallic Chemistry， 2002， 657（1-2）： 107-114.

[31] TOURY B， CORNU D， CHASSAGNEUX F， et al. Complete characterisation of BN fibres obtained from a new polyborylborazine[J]. Journal of the European Ceramic Society， 2005， 25（2-3）： 137-141.

Research Progress oin Preparation of Boron Nitride

Ceramics by Organic Precursor Method

YUAN Quan"^"1a，"LU Zhen"xi ^1a， LIANG Bing ^2b， LONG Jia"peng ^2b

（a."Environmental and Safety Engineering; b. Materials Science and Engineering，1."Shenyang University of Chemical and Technology Environmental and Safety Engineering， Liaoning Shengyang 110000，China；

2. Shenyang University of Chemical and Technology"Materials Science and Engineering， Shengyang Liaoning"Shengyang"110000，，"China）

Abstract：""："The synthesis of precursor is the key to the preparation of boron nitride by organic precursor method."In this paper， the methods of preparing boron nitride precursor from borazine，"BCl₃，"B-trichloroborazine and other route"were"introduced"and， as well as"the properties and applications of boron nitride materials"are introduced，"the development of boron nitride precursor was prospected.

Key words：""："Organic precursor，; Borazine，; BCl₃，; B-trichloroborazine，; Boron nitride