黃 杰，夏彬涵，丁 莉，王 娟，李志偉，趙一星，顧茗心，馮蘭慧

黑色頁(yè)巖貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制

黃 杰1，夏彬涵2，丁 莉1，王 娟1，李志偉1，趙一星1，顧茗心1，馮蘭慧1

(1. 河南省地質(zhì)局地質(zhì)災(zāi)害防治中心 自然資源部貴金屬分析與勘查技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，鄭州 450003；2. 河南地礦職業(yè)學(xué)院，鄭州 450000)

黑色巖系是多種有用元素的重要載體，某些黑色巖系中的貴金屬元素異常富集，其含量甚至超過(guò)了部分基性和超基性巖。目前，國(guó)內(nèi)外尚未有可用的黑色頁(yè)巖貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。本文研制了2個(gè)黑色頁(yè)巖貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(HSYY-G1、HSYY-H2)，候選物樣品采自貴州遵義和湖南莊家峪。隨機(jī)抽取樣品進(jìn)行均勻性、穩(wěn)定性檢驗(yàn)，實(shí)測(cè)值均小于0.05(29，60)=1.65，且相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于10%，表明樣品均勻性良好。在穩(wěn)定性考察期內(nèi)，未發(fā)現(xiàn)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義的明顯差異，表明樣品穩(wěn)定性良好。通過(guò)多家協(xié)作實(shí)驗(yàn)室采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)、原子吸收分光光度法(AAS)、紫外可見(jiàn)分光光度法(COL)等比較有針對(duì)性的定值方法來(lái)確保黑色頁(yè)巖貴金屬元素定值的準(zhǔn)確性。該批標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制，對(duì)黑色頁(yè)巖中貴金屬礦產(chǎn)資源的綜合開(kāi)發(fā)利用具有促進(jìn)作用。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；黑色頁(yè)巖；貴金屬；定值

貴金屬包括金(Au)、銀(Ag)、鉑(Pt)、鈀(Pd)、釕(Ru)、銠(Rh)、銥(Ir)、鋨(Os)共8個(gè)元素，貴金屬具有優(yōu)異的物理化學(xué)性能，高電導(dǎo)率、熱導(dǎo)率、穩(wěn)定性，以及特有的電學(xué)、光學(xué)等性能，廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代工業(yè)的眾多領(lǐng)域[1]。黑色巖系是一套以富含有機(jī)質(zhì)為特征的海相細(xì)粒沉積巖的總稱(chēng)，其巖類(lèi)包括各種暗色(灰色－黑色)頁(yè)巖、硅質(zhì)巖、粉砂巖和少量碳酸鹽巖。黑色巖系具有重要的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，它是多種有用元素的重要載體，貴金屬元素也賦存其中，某些黑色巖中的鉑族元素含量異常富集，甚至超過(guò)了部分基性和超基性巖[2]。然而，由于黑色頁(yè)、巖系中含有大量有機(jī)碳，金屬又呈超微細(xì)分散狀態(tài)，難以識(shí)別，導(dǎo)致出現(xiàn)測(cè)試結(jié)果重現(xiàn)性不好，準(zhǔn)確度不高等問(wèn)題，故目前還沒(méi)有相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可以對(duì)其中的貴金屬元素進(jìn)行監(jiān)控，不能滿(mǎn)足量值溯源、傳遞及高精度、高準(zhǔn)確度的質(zhì)量控制要求，嚴(yán)重影響地質(zhì)勘查工作。因此，開(kāi)展黑色巖中貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制的工作，不僅可為黑色巖中貴金屬礦產(chǎn)資源檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確、可靠性提供技術(shù)支撐，填補(bǔ)我國(guó)沒(méi)有黑色巖貴金屬標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的空白，對(duì)黑色巖貴金屬礦產(chǎn)綜合開(kāi)發(fā)利用也有重要現(xiàn)實(shí)意義。

本文按照《一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范》(JJF1006-94)[3]要求，開(kāi)展黑色頁(yè)巖貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制工作。對(duì)2個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物進(jìn)行加工，完成了均勻性檢驗(yàn)、長(zhǎng)期穩(wěn)定性和短期穩(wěn)定性的實(shí)驗(yàn)。通過(guò)12家實(shí)驗(yàn)室采用多種不同的檢測(cè)方法對(duì)8個(gè)貴金屬元素分別進(jìn)行定值，確保定值結(jié)果的準(zhǔn)確性。經(jīng)過(guò)對(duì)定值測(cè)試數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理，確定本次研制的黑色頁(yè)巖貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度。

1 候選物的采集與制備

1.1 候選物的礦床與礦石特征

通過(guò)對(duì)不同類(lèi)型黑色巖礦床篩選和分析研究，最后確定在貴州遵義黃家灣黑色頁(yè)巖鎳鉬礦床(編號(hào)HSYY-G1)和湖南省張家界莊家峪黑色頁(yè)巖鎳鉬巖礦床編號(hào)(HSYY-H2)采集候選物樣品。

通過(guò)光薄片鑒定，重砂，化學(xué)分析，掃描電鏡+能譜技術(shù)，對(duì)樣品進(jìn)行大量仔細(xì)的研究，在一粒輝砷鎳礦中發(fā)現(xiàn)了Os的存在，其含量0.98%，在HSYY-H2中發(fā)現(xiàn)了銀的礦物共13種，含量較多的礦物分別是：砷銅銀礦(Cu,Ag)4As3，硫銻銅銀礦(Ag,Cu)16(As,Sb)2S11等，通過(guò)能譜觀察礦物主要是微細(xì)粒浸染狀，嵌布粒度極細(xì)、分散分布、有泥化性，適合做標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。未發(fā)現(xiàn)金和其他鉑族元素，推測(cè)原因?yàn)榈V物顆粒細(xì)小，達(dá)不到儀器檢出限要求。

1.2 候選物的采集與制備

將采集的2個(gè)候選物樣品分別進(jìn)行晾干、揀出雜物，敲碎大塊礦石，將其置于球磨機(jī)內(nèi)研磨48 h，進(jìn)行樣品的粗碎，出料，并過(guò)2 mm篩，除去篩上雜物；然后將樣品置于115 ℃下干燥24 h，去負(fù)水、滅活；烘干后，將樣品用雷蒙磨進(jìn)行加工，研磨時(shí)間由達(dá)到一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)粒度要求所需時(shí)間決定。然后，采用干粉混樣機(jī)進(jìn)行混勻，混樣時(shí)間不低于24 h。最后，將處理好的樣品過(guò)40目尼龍篩，然后裝入50 L帶內(nèi)蓋白色高強(qiáng)度聚乙烯塑料桶中，統(tǒng)一編碼后，再分裝于1 L高密度塑料瓶中保存?zhèn)溆?，最小包裝2 kg。HSYY-G1分裝550瓶，HSYY-H2分裝468瓶[4]。

1.3 候選物粒度檢查

從最小包裝單元的2種樣品中隨機(jī)各抽取1瓶，用激光粒度儀進(jìn)行檢測(cè)，由表1可知粒徑小于74.5 μm占比在99%以上，符合《一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范》要求。

表1 樣品粒級(jí)分布

2 候選物均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)

2.1 均勻性檢驗(yàn)

表2 候選物均勻性檢驗(yàn)結(jié)果

Tab.2 Test results for the candidate uniformity

*注：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-6，本文下同。

2個(gè)候選物樣品中所有元素的實(shí)測(cè)值均低于理論臨界值0.05(29, 60)=1.65，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均＜10%，表明2個(gè)候選物樣品的組內(nèi)和組間測(cè)試結(jié)果無(wú)明顯差異，樣品的均勻性好。根據(jù)均勻性檢驗(yàn)分析方法，結(jié)合檢驗(yàn)結(jié)論，本次Ag元素的最小取樣量0.3 g，Au、Pt、Pd、Rh、Os、Ir、Ru元素取樣量均為5 g。

2.2 穩(wěn)定性檢驗(yàn)

2.2.1 短期穩(wěn)定性

短期穩(wěn)定性主要考察運(yùn)輸條件下對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值的影響，考慮到目前國(guó)內(nèi)運(yùn)輸條件及地質(zhì)樣品特性，模擬極端條件考察期為14 d，分為暑熱條件和寒冷條件。每組樣品隨機(jī)抽取12瓶樣品，分別放入60 ℃烘箱和-20 ℃冰箱內(nèi)，在放置1、3、7、14 d后取樣分析，每個(gè)樣品進(jìn)行3次獨(dú)立測(cè)定。按照《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》規(guī)定，對(duì)線性模型(＝0＋1)進(jìn)行長(zhǎng)期穩(wěn)定性統(tǒng)計(jì)分析。表3數(shù)據(jù)表明，|1|＜0.05×(1)，各定值成分穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果沒(méi)有方向性變化，未發(fā)現(xiàn)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義的明顯差異。說(shuō)明考察期內(nèi)本批候選物短期穩(wěn)定性良好。

表3 候選物短期穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果

Tab.3 Short-term stability test results of the candidates

2.2.2 長(zhǎng)期穩(wěn)定性

在兩年時(shí)間內(nèi)，對(duì)隨機(jī)抽取2(種)×5(瓶)共10瓶樣品，依據(jù)“先密后疏”的原則，分5次分別取樣對(duì)8個(gè)元素進(jìn)行長(zhǎng)期穩(wěn)定性檢驗(yàn)，每個(gè)時(shí)間點(diǎn)進(jìn)行5次獨(dú)立測(cè)定[6]。按照《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》的規(guī)定，用-檢驗(yàn)進(jìn)行顯著性判斷，從表4數(shù)據(jù)可知，2個(gè)候選物的實(shí)測(cè)值均低于理論臨界值0.05(v1, v2)=2.87要求，均小于10%。說(shuō)明在考察期內(nèi)，黑色頁(yè)巖貴金屬成分含量檢測(cè)結(jié)果均保持穩(wěn)定，本批次候選物的長(zhǎng)期穩(wěn)定性良好。

表4 候選物長(zhǎng)期穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果

Tab.4 Long-term stability test results of the candidates

3 定值分析及不確定度評(píng)定

3.1 定值方法

候選物均勻性經(jīng)檢驗(yàn)合格后，選擇和邀請(qǐng)了中國(guó)地質(zhì)、有色等不同行業(yè)12家有資質(zhì)能力的實(shí)驗(yàn)室參與協(xié)作定值，分別是：國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心、有色金屬西北礦產(chǎn)地質(zhì)測(cè)試中心、貴研檢測(cè)科技(云南)有限公司、中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)綜合利用研究所分析測(cè)試中心(成都)、云南省地質(zhì)礦產(chǎn)勘察開(kāi)發(fā)局中心實(shí)驗(yàn)室滇西測(cè)試所、東地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)局第六地質(zhì)大隊(duì)、中國(guó)科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所同位素地球化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)綜合利用研究所/鄭州所、河南省巖礦礦物測(cè)試中心(國(guó)土資源部貴金屬分析重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室)、國(guó)土資源部南寧礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測(cè)中心、有色金屬桂林礦產(chǎn)地質(zhì)測(cè)試中心、中國(guó)科學(xué)院地球化學(xué)研究所礦床地球化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室。

本次標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值樣品分解采用火試金、堿熔、密閉消解法等；測(cè)定方式為電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)、原子吸收分光光度法(AAS)、紫外可見(jiàn)分光光度法(COL)等，分所采用的定值方法，都是最經(jīng)典的檢測(cè)方法[7-8]。具體定值方法如表5所列。

表5 黑色頁(yè)巖貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)各元素定值方法

Tab.5 Composition and analysis method for the samples

* 分解與富集方法注：FAPb-鉛試金，F(xiàn)Ax-錫試金，F(xiàn)As-锍試金，DAF-含氫氟酸的王水，DMAF-混合酸分解，DAC-密閉消解法，F(xiàn)U-堿熔。

**測(cè)定方法注：AAS-火焰原子吸收法，ICP-MS-電感耦合等離子質(zhì)譜法，ICP-AES-電感耦合等離子體光譜法，IDMS-同位素稀釋質(zhì)譜法，COL-分光光度法，POL-示波極譜法，COL-催化比色法。

3.2 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理

對(duì)12家協(xié)作定值單位提交的定值數(shù)據(jù)和國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)測(cè)定結(jié)果首先進(jìn)行列表匯總，再按照《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范》(DZ/T 0130-2006)[9]審核定值數(shù)據(jù)的誤差，對(duì)有系統(tǒng)誤差、精密度差和CRM選擇有偏離的數(shù)據(jù)組，提請(qǐng)相關(guān)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行復(fù)查，最終獲得200組共800個(gè)定值數(shù)據(jù)。所有定值結(jié)果數(shù)據(jù)按照《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》中的規(guī)定，采用格拉布斯法(Grubbs)、狄克遜法(Dixon)進(jìn)行組內(nèi)可疑值檢驗(yàn)和剔除可疑值。對(duì)每個(gè)協(xié)作定值單位提交的數(shù)據(jù)剔除離群值后的每組數(shù)據(jù)的平均值組成一組新數(shù)據(jù)，再用科克倫法(Cochran)進(jìn)行組間數(shù)據(jù)等精度檢驗(yàn)和結(jié)合技術(shù)判斷剔除數(shù)據(jù)組。本次參與數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)的原始數(shù)有800個(gè)，沒(méi)有剔除離群數(shù)，參加統(tǒng)計(jì)的原始數(shù)據(jù)組200組，沒(méi)有剔除離群數(shù)組。最后采用夏皮洛-威爾克法(Shapiro-Wilk)對(duì)平均值數(shù)據(jù)組進(jìn)行正態(tài)分布檢驗(yàn)，檢驗(yàn)結(jié)果全部定值元素測(cè)試數(shù)據(jù)均為正態(tài)性分布。

3.3 標(biāo)準(zhǔn)值的認(rèn)定

根據(jù)《一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范》，當(dāng)定值參數(shù)含量平均值數(shù)據(jù)為正態(tài)分布或近似正態(tài)分布，且滿(mǎn)足分析方法和參與統(tǒng)計(jì)的平均值數(shù)據(jù)組數(shù)要求時(shí)，測(cè)試參數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)值以數(shù)據(jù)組的算術(shù)平均值確認(rèn)；不完全滿(mǎn)足前述兩個(gè)條件者，將數(shù)據(jù)組的算術(shù)平均值定為參考值(參考值數(shù)據(jù)帶括號(hào)表示)[10]。據(jù)此，本次研制的2個(gè)黑色頁(yè)巖貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的平均值數(shù)據(jù)均為正態(tài)分布，數(shù)據(jù)組數(shù)均大于8組，故本次定值成分含量數(shù)據(jù)的算術(shù)平均值作為定值參數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)值。

3.4 不確定度評(píng)定

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值不確定度的評(píng)定是一個(gè)影響因素多、估算困難和不斷研究的領(lǐng)域。根據(jù)《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》的規(guī)定，本項(xiàng)目研制黑色頁(yè)巖貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度(CRM)的來(lái)源由3部分組成：均勻性引入的不確定度(bb)、穩(wěn)定性引入的不確定度(ls)和定值過(guò)程引入的不確定度(char)，其中char包含定值過(guò)程引入的A類(lèi)不確定度(a)和B類(lèi)不確定度(B)。將3種不確定度進(jìn)行合成，即為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的合成不確定度(CRM)，其計(jì)算公式為：

本批次黑色頁(yè)巖貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度統(tǒng)計(jì)計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表6。由表6可知，參與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定度統(tǒng)計(jì)的bb、ls和char，以及合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度(CRM)計(jì)算科學(xué)、準(zhǔn)確。

表6 貴金屬元素不確定度估算表(=2)

Tab.6 Uncertainty estimation of precious precious metals (k=2) /10-9

將合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度(CRM)乘以包含因子，即為研制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性量值的擴(kuò)展不確定度(CRM)：CRM＝×CRM。式中：包含因子取值2。最終CRM值數(shù)字修約采用“只進(jìn)不舍”規(guī)則，對(duì)于單一方法的元素定值需進(jìn)行B類(lèi)不確定度評(píng)定，評(píng)定公式為：

＝Δ/(2)

式中，為轉(zhuǎn)化成的標(biāo)準(zhǔn)偏差；Δ為通常情況下估計(jì)出某項(xiàng)影響因素的極限值；為被測(cè)量不同分布時(shí)的包含因子，在正態(tài)分布下，置信概率為95%時(shí)，＝1.96。

本次標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)屬于超痕量成份，尤其銠、銥、鋨、釕含量很低，不管是常規(guī)設(shè)備還是大型儀器，測(cè)定時(shí)都在接近檢出限部分，所以最主要的誤差是測(cè)定誤差，樣品稱(chēng)量、定容、樣品溶解誤差可以忽略不計(jì)，本批次標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值成分都采用4種以上不同方法進(jìn)行定值，B類(lèi)不確定度可忽略不計(jì)。由于測(cè)定誤差不易估算，因此采用實(shí)際測(cè)量方式估算其誤差。通過(guò)實(shí)際測(cè)量，計(jì)算出測(cè)定極差，再按照公式估算出不確定度。黑色頁(yè)巖貴金屬元素的標(biāo)準(zhǔn)值及擴(kuò)展不確定度見(jiàn)表7。

表7 黑色頁(yè)巖貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度

Tab.7 Standard values and uncertainty of reference materials for the analysis of precious metals in black shale /10-9

3.5 標(biāo)準(zhǔn)值的溯源性

為保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值盡可能溯源到SI單位或參考標(biāo)準(zhǔn)，黑色頁(yè)巖貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)采用以下措施保證溯源性：1) 實(shí)驗(yàn)室所有標(biāo)準(zhǔn)溶液都是國(guó)家級(jí)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，新購(gòu)置的標(biāo)準(zhǔn)溶液需經(jīng)驗(yàn)收合格后才能投入使用。2) 所有儀器設(shè)備及計(jì)量器皿都經(jīng)過(guò)計(jì)量部門(mén)的檢定。3) 本次研制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所采用的檢測(cè)方法都是非常成熟且在地質(zhì)行業(yè)使用多年的方法。4) 黑色頁(yè)巖貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制采用了先進(jìn)的儀器設(shè)備。5) 在定值過(guò)程中，根據(jù)黑色頁(yè)巖中不同元素含量的差異，采用了不同的國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)控，監(jiān)控結(jié)果均符合《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范》中對(duì)貴金屬元素質(zhì)量控制的要求。

4 結(jié)論

本文研制的黑色頁(yè)巖貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)經(jīng)候選物的加工、粉碎、均勻性檢驗(yàn)和穩(wěn)定性檢驗(yàn)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)符合《一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范》規(guī)范要求。均勻性、穩(wěn)定性檢驗(yàn)采用了與定值方法一致的檢測(cè)技術(shù)，所選取的定值技術(shù)都是該成分適宜、正確度高的檢測(cè)技術(shù)，保證了定值數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。通過(guò)國(guó)內(nèi)12家具有資質(zhì)能力和定值經(jīng)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)室協(xié)作定值，根據(jù)《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理，確定黑色頁(yè)巖貴金屬元素含量及不確定度。

黑色頁(yè)巖貴金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)已被批準(zhǔn)為國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW07736和GBW07737)，該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制，不僅豐富了中國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)系列，還為黑色頁(yè)巖貴金屬成分檢驗(yàn)的量值溯源、方法研究和質(zhì)量控制等提供參考和借鑒，為黑色頁(yè)巖的地質(zhì)勘探評(píng)價(jià)、綜合利用研究和實(shí)驗(yàn)測(cè)試質(zhì)量保證等提供技術(shù)支撐。

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Development of reference materials for composition analysis of precious metals in black shale

HUANG Jie1, XIA Binhan2, DING Li1, WANG Juan1,LI Zhiwei1, ZHAO Yixing1, GU Mingxin1, FENG Lanhui1

(1. Key Laboratory of Precious Metals Analysis and Exploration Technology Ministry of Natural Resources,Geological Disaster Prevention and Control Center of Henan Provincial Geological Bureau, Zhengzhou 450003, China;2. Henan Vocational College of Geology and Mineral Resources, Zhengzhou 450000, China)

Black rock series are important carriers of various useful elements, and some have abnormally enriched precious metal elements, even with a content exceeding that in some basic and ultrabasic rocks. At present, there are no reference materials available both domestically and internationally for composition analysis of noble metals in black shale. Two such reference materials (HSYY-G1 and HSYY-H2) have been developed in our work with candidate samples taken from Zunyi, Guizhou and Zhuangjiayu, Hunan. Randomly selected samples were used for uniformity and stability tests and the measured values of F were all less than 1.65 for0.05(29, 60), with relative standard deviations of less than 10%, indicating good sample uniformity. During the stability assessment period, no statistically significant differences were found, suggesting good sample stability. An inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), atomic absorption spectrometry (AAS), ultraviolet visible spectrophotometry (COL) and other relatively targeted value determination methods were adopted in several collaborative laboratories to ensure the accuracy of the determination of precious metalsin black shale. This batch of standard materials will be very useful in actual analysis of precious metals in black shale.

reference materials; black shale; precious metals; certificatin

TQ421.3+1；P595

A

1004-0676(2023)04-0049-06

2023-03-07

國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“國(guó)際質(zhì)量基礎(chǔ)的共性技術(shù)研究與應(yīng)用”重點(diǎn)專(zhuān)項(xiàng)(2016YFF0201103)

黃 杰，男，工程師；研究方向：貴金屬分析；E-mail: huangjie_ykcs@163.com