王仁龍 整理

一、概述

目前國內(nèi)外生產(chǎn)、銷售、使用的塑料編織袋，都是以聚丙烯樹酯（PP）為原料制造扁絲，然后編織成編織袋包裝物品。由于聚丙烯編織袋容易與包裝物分離、質(zhì)量輕、成本低，已廣泛用于化工、礦產(chǎn)粉體、建材及糧食等大綜產(chǎn)品的包裝。但是，由于PP 耐候性差、易氧化，導致其氧化降解，在存放過程中編織袋的機械強度，尤其抗沖擊強度大幅降低，影響包裝效果。PET 的力學性能、耐高低溫性能、耐候性能等均比PP 要好，但是，PET 存在玻璃化溫度較高，分子剛性較大，拉伸強力大，結晶速度慢等問題，以至于生產(chǎn)PET扁絲時斷絲情況嚴重，無法正常連續(xù)生產(chǎn)，且存在拉出的扁絲強度不夠等問題。即關于利用PET生產(chǎn)扁絲低的技術中面臨著原料配方和加工工藝的改進問題。

為了改善PET 的韌性，現(xiàn)有技術一般在熔融擠出時共混加入一定量聚烯烴類增韌劑，同時添加一定量相容劑，但聚烯烴增韌劑加入后會導致產(chǎn)品強度下降；為了提高產(chǎn)品強度，現(xiàn)有技術一般在熔融擠出時共混加入一定量的碳酸鈣、滑石粉、鈦白粉、蒙脫土、二氧化硅等無機類填充劑等?，F(xiàn)有技術僅僅通過添加增韌劑、無機填充劑等方式來解決PET 扁絲生產(chǎn)中存在的韌性差和強度低的問題，但通過添加助劑的方式存在加入量受限、混合不均勻等問題，對強度的提升存在局限性。本文介紹了一種增強型PET 扁絲的制備方法，從而克服上述現(xiàn)有技術中的缺陷。

二、技術方案

一種增強型PET 扁絲的制備方法，其特征在于，在改性PET 的制備過程中的酯化反應完成后、縮聚反應之前，添加相對于聚酯PET 質(zhì)量百分比0.8-1.8‰的微米級硫酸鋇粒，同時相對于聚酯PET 質(zhì)量百分比1-2‰的液體納米助劑，液體納米助劑結構通式：[CH2=CH（CH2）n]mSiX（4-m），其中0≤n≤6，1≤m≤3，X 為甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、環(huán)氧基中的一種。

由于在 PET 聚合過程添加液體納米助劑[CH2=CH（CH2）n]mSiX（4-m），使共聚酯內(nèi)部產(chǎn)生分散均勻的微小晶點，同時使大分子鏈的柔性提高。本助劑的結構式中的直鏈烯烴基團具有柔韌性及應力轉(zhuǎn)移的功能，可產(chǎn)生自潤滑作用，導致粘度大幅度下降，改善加工工藝，增加制品的延伸率和撕裂強度，提高沖擊性能，解決了PET材料因脆性較大無法應用于扁絲領域的問題，使其韌性提高可滿足扁絲加工的要求。聚合過程加入硫酸鋇相比螺桿中共混添加的方式均勻性提高，同時助劑中的甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、環(huán)氧基等基團在體系中水解形成硅醇基團，然后與硫酸鋇之間通過共價鍵進行結合，形成晶核，并進一步通過助劑中共價雙鍵與大分子鏈間的共價結合，加快了結晶速率，形成眾多微小的晶點，有利于強度的提升，改善了因單純直鏈烯烴的加入導致扁絲強度下降的問題。

本技術進一步限定的技術方案為：

硫酸鋇粒徑0.5μ m-1.5μ m。

助劑添加完成后攪拌5min 后再開始抽真空進入縮聚過程。

制備方法按照如下步驟進行：

S1，精對苯二甲酸PTA、乙二醇EG 在催化劑的催化下經(jīng)酯化反應、添加相對于聚酯PET 質(zhì)量百分比0.8-1.8‰的微米級硫酸鋇粒，同時相對于聚酯PET 質(zhì)量百分比1-2‰的液體納米助劑，縮聚反應達到一定時間后出料，經(jīng)切粒、干燥，制得PET 共聚酯切片；

S2，PET 共聚酯切片干燥后經(jīng)螺桿擠出機熔融擠出得到熔體，螺桿溫度250-290℃，熔體經(jīng)50-60℃急冷輥冷卻得到鑄片；

S3，鑄片分切后得到 PET 胚絲，胚絲經(jīng)80-90℃預熱，進行單向一級或二級拉伸，拉伸溫度95-105℃，拉伸比4.5-7，然后在160-180℃下熱定型，定型后收卷得到PET 扁絲樣品。

步驟S1 中，酯化溫度255℃~265℃，壓力0.2-0.3MPa；縮聚溫度280℃~283℃，壓力≤60Pa。

步驟S1 中，所用催化劑為STiC-01 鈦系催化劑，添加量≤10μ g/g，酯化前酯化后添加均可。

步驟S2 中，所得PET 共聚酯切片的特性粘度0.640-0.750dL/g。

步驟S4 中，得到PET 扁絲樣品具體為：PET扁絲寬度≤2.5mm，厚度≤50μ m，單絲拉伸強度≥450Mpa，斷裂伸長率≥15%。

三、有益效果

本技術中的改性PET 可大幅度提高PET 扁絲的物理強度，且擠出過程無需再添加增韌劑等助劑，制得的PET 扁絲拉伸強度≥450Mpa，斷裂伸長率≥15%，可應用于對強度、耐候性、溫度等使用條件要求高的編織物的生產(chǎn)，尤其適用于生產(chǎn)高性能的編織袋和集裝袋領域及耐高溫地毯領域，同時本技術使用環(huán)境友好型鈦系催化劑，制得的制品安全環(huán)保。

四、具體實施方式

實施例1

一種增強型PET 扁絲的制備方法，首先進行改性PET 的制備，然后進行PET 扁絲的制備，主要包括以下步驟：

改性PET 的制備：將60Kg 精對苯二甲酸、32Kg 乙二醇投入150L 聚合反應釜，并加入5μ g/g（質(zhì)量百分比，相對于聚酯PET，下同）的STiC-01 鈦系催化劑，升溫進行酯化反應，酯化溫度255℃~265℃，壓力0.2-0.3MPa，酯化結束后分別加入2‰的液體納米助劑[CH2=CH（CH2）6]3SiOCH2CH3、1.8‰的微米硫酸鋇，攪拌5min后繼續(xù)升溫進行縮聚反應，縮聚溫度 280℃~283℃，壓力≤60Pa；達到一定時間后出料，經(jīng)切粒、干燥，制得改性PET 聚酯切片，特性粘度0.750dL/g。

PET 扁絲的制備：將上述制備的改性PET 聚酯經(jīng)155℃真空烘箱干燥后經(jīng)螺桿擠出機熔融擠出得到熔體，螺桿溫度250-288℃，熔體經(jīng)急冷輥（急冷輥溫度55-60℃）冷卻得到鑄片，鑄片經(jīng)切刀分切后制得PET 胚絲，胚絲經(jīng)導輥牽引進入縱向拉伸機，經(jīng)90℃預熱后，進行單向二級拉伸，拉伸溫度105℃，總拉伸倍率為7 倍，然后在180℃下熱定型，最后收卷得到PET 扁絲成品，厚度40-50μ m，寬度2.0-2.5mm，所得PET 扁絲單絲拉伸強度 900-1000Mpa，斷裂伸長率 15-20%。

實施例2

改性PET 聚酯制備及PET 扁絲的制備工藝與實施例1 相同，所不同的是，總拉伸倍率為6倍，熱定型溫度165℃，收卷得到PET 扁絲成品，厚度40-50μ m，寬度1.8-2.0mm，所得PET 扁絲單絲拉伸強度800-900Mpa，斷裂伸長率15-25%。

實施例3

改性PET 聚酯制備及PET 扁絲的制備工藝與實施例1 相同，所不同的是，拉伸倍率為5 倍，單向一級拉伸，收卷得到PET 的扁絲成品，厚度40-50μ m，寬度1.6-1.8mm，所得PET 扁絲單絲拉伸強度600-700Mpa，斷裂伸長率25-35%。

實施例4

改性PET 聚酯制備及PET 扁絲的制備工藝與實施例1 相同，所不同的是酯化結束后加入1.5‰的液體納米助劑[CH2=CH（CH2）3]2Si（OCH3）2、1.2‰的微米硫酸鋇，共聚酯特性粘度0.700dL/g，胚絲拉伸前預熱溫度85℃，拉伸溫度100℃，總拉伸倍率為6 倍，然后在170℃下熱定型，最后收卷得到PET 扁絲成品，厚度40-50 μ m，寬度1.4-1.6mm，所得PET 扁絲單絲拉伸強度600-700Mpa，斷裂伸長率20-30%。

實施例5

改性PET 聚酯制備及PET 扁絲的制備工藝與實施例1 相同，所不同的是酯化結束后加入1‰的液體納米助劑[CH2=CH（CH2）3]2Si（OCH2CH2OCH3）2、0.9‰的微米硫酸鋇，共聚酯特性粘度0.640dL/g，PET 扁絲制備路線為：熔體經(jīng)55℃急冷輥冷卻得到鑄片，胚絲拉伸前預熱溫度80℃，拉伸溫度95℃，一級拉伸，拉伸倍率為5倍，然后在160℃下熱定型，最后收卷得到PET扁絲成品，厚度40-50μ m，寬度1.2-1.4mm，所得PET 扁絲單絲拉伸強度500-600Mpa，斷裂伸長率20-30%。

實施例6

改性PET 聚酯制備及PET 扁絲的制備工藝與實施例3 相同，所不同的是一級拉伸倍率為4.5倍，然后在160℃下熱定型，最后收卷得到PET扁絲成品，厚度40-50μ m，寬度1-1.2mm，所得PET 扁絲單絲拉伸強度460-500Mpa，斷裂伸長率20-30%。

實施例7

改性PET 聚酯制備及PET 扁絲的制備工藝與實施例1 相同，所不同的是酯化結束后加入1‰的液體納米助劑CH2=CHCH2Si（OCH2CH2）3、0.8‰的微米硫酸鋇，共聚酯特性粘度0.640dL/g，PET 扁絲制備路線為：熔體經(jīng)55℃急冷輥冷卻得到鑄片，胚絲拉伸前預熱溫度85℃，拉伸溫度95℃，一級拉伸，拉伸倍率為5 倍，然后在160℃下熱定型，最后收卷得到PET 扁絲成品，厚度40-50μ m，寬度2.0-2.2mm，所得PET 扁絲單絲拉伸強度450-500Mpa，斷裂伸長率20-30%。