摘 要：為了探究輻照對(duì)高粱小曲白酒催陳的效果，采用電子鼻、電子舌檢測(cè)技術(shù)和氣相色譜分析法研究了不同劑量（0、2、4和6 kGy）輻照處理后高粱小曲白酒的氣味、滋味及主要成分含量的變化。結(jié)果表明：不同劑量輻照處理后樣品的主要?dú)馕督M分不變，均為W5S（氮氧化物）、W1S（烴類物質(zhì)）、W1W（無機(jī)硫化物）、W2S（醇類和部分芳香型化合物）、W2W（芳香化合物和有機(jī)硫化物），但輻照處理對(duì)高粱小曲白酒氣味產(chǎn)生明顯影響；不同劑量輻照處理后樣品滋味指標(biāo)中苦味差異不顯著（P＞0.05），甜味和酸味差異顯著（P＜0.05），其中樣品的酸味表現(xiàn)出隨著輻照劑量的增加而酸味值增加的趨勢(shì)；不同劑量輻照處理樣品的主要成分含量與對(duì)照的差異隨著輻照劑量的增大而增大。總體而言，高粱小曲白酒經(jīng)輻照處理后表現(xiàn)出一定程度的老熟現(xiàn)象，其變化規(guī)律符合白酒自然老熟規(guī)律，可在生產(chǎn)過程中嘗試用輻照催陳高粱小曲白酒，以提升其品質(zhì)。

關(guān)鍵詞：高粱小曲白酒；輻照；氣味；滋味；主要成分；品質(zhì)分析

中圖分類號(hào)：TS262.3 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1006-060X（2023）02-0081-04

Abstract： To explore the effect of irradiation on aging of sorghum Xiaoqu Baijiu， electronic nose and electronic tongue detection technology and gas chromatography were used to analyze changes of odor， flavor and main components of sorghum Xiaoqu Baijiu after different doses of irradiation treatments （0， 2， 4， and 6 kGy）. Results showed that the main volatile components of sorghum Xiaoqu Baijiu were the same before and after different doses of irradiation treatments， including W5S （nitrogen oxides）， W1S （hydrocarbons）， W1W （inorganic sulfides）， W2S （alcohols and some aromatic compounds）， and W2W （aromatic compounds and organic sulfides）， but the irradiation treatment had obvious effect on the odor of sorghum Xiaoqu Baijiu; there were no significant differences in bitter taste index among different treatments （P gt; 0.05）， but there were significant differences in sour taste and sweet taste indexes"（P lt; 0.05）， and the sour taste value increased with the increase of irradiation doses. The" differences in the content of main components in sorghum Xiaoqu Baijiu samples between different doses of treatments and CK （0 kGy） increased with the increase of irradiation doses. Generally， after irradiation treatments， sorghum Xiaoqu Baijiu exhibites a certain degree of aging which conforms to the natural aging rule of Baijiu， so it can try to use irradiation to promote the aging of sorghum Xiaoqu Baijiu in the production process， thus improving its quality.

Key words： sorghum Xiaoqu Baijiu; irradiation; odor; taste; main components; quality analysis

白酒為中國特有的一種蒸餾酒，是世界六大蒸餾酒（白蘭地、威士忌、伏特加、金酒、朗姆酒、中國白酒）之一[1]。中國酒業(yè)協(xié)會(huì)第五屆理事會(huì)工作報(bào)告指出，2015—2019年我國白酒利潤增幅達(dá)99.5%，利潤分配占比嚴(yán)重向優(yōu)質(zhì)白酒傾斜，預(yù)示著白酒產(chǎn)業(yè)正在向高質(zhì)量發(fā)展穩(wěn)步推進(jìn)[2]。其中陳釀白酒占據(jù)了重要地位[3]。由于白酒自然老熟耗時(shí)耗資，因此通過技術(shù)手段縮短白酒的陳化老熟過程對(duì)白酒生產(chǎn)企業(yè)有著極其重要的經(jīng)濟(jì)意義。

目前白酒自然陳化主要包括“締合說”“酯化說”“氧化說”“溶出說”“揮發(fā)說”這5種機(jī)理學(xué)說[4]，基于這5種機(jī)理學(xué)說研究出的人工催陳技術(shù)主要分為物理催陳法、化學(xué)催陳法和生物催陳法[3]。其中輻照催陳是使被輻射酒體中分子發(fā)生電離，產(chǎn)生自由基從而加速酒體中的氧化酯化反應(yīng)。林平等[5]研究表明，以2～3 kGy的輻照劑量處理白酒既可快速降低酒中雜醇和糠醛的含量，又不會(huì)引起酒中酯類物質(zhì)的降解，有助于提升醬香型白酒的順口性和香味協(xié)調(diào)性；張義杰等[6]研究表明，采用8 kGy單圈輻照劑量處理的方式有助于濃香型白酒熟化；何江等[7]研究表明，在10 kGy劑量范圍內(nèi)，清香型白酒中相對(duì)組分變化規(guī)律與白酒自然陳化變化規(guī)律相似。但目前利用輻照技術(shù)加速小曲白酒陳化的研究報(bào)道較少。

高粱小曲白酒屬于清香型白酒[8]，具有醇香清雅、酒體柔和、回甜爽口、純凈怡然的風(fēng)格特征[9]，小曲白酒用曲量少、出酒率高，幾乎在全國白酒生產(chǎn)省份都有生產(chǎn)，尤其在中國南部的安徽、湖南、湖北、江西、貴州、云南、四川、重慶等地產(chǎn)量較高[10]。為了探究輻照處理對(duì)小曲白酒催陳的效果，以高粱小曲白酒為研究對(duì)象，比較了不同輻照劑量處理后白酒的香氣特征差異，以期為輻照催陳小曲白酒提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

供試高粱小曲白酒購自湖南某酒廠。主要試劑有30種白酒組分混合標(biāo)樣（色譜純）、氯化鈉（分析純）等。試驗(yàn)用水為超純水。主要儀器與設(shè)備有7890B氣相色譜儀、7890B–5977A氣質(zhì)聯(lián)用儀（美國Agilent 科技有限公司），PEN3型電子鼻系統(tǒng)（德國AIRSENSE公司）， TS–5000Z電子舌系統(tǒng)（日本INSENT公司）。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 高粱小曲白酒的輻照處理 60Co–γ射線輻照在湖南省農(nóng)業(yè)科學(xué)院核農(nóng)學(xué)與航天育種研究所湖南輻照中心進(jìn)行，輻照方式采取動(dòng)態(tài)步進(jìn)式，輻照劑量設(shè)定為0、2、4和6 kGy，分別編號(hào)CK、R2、R4、R6；樣品貯藏3個(gè)月后進(jìn)行后續(xù)試驗(yàn)。

1.2.2 電子鼻、電子舌測(cè)定 直接將進(jìn)樣針頭插入電子鼻的頂空瓶中進(jìn)行測(cè)定，采樣時(shí)間為1 s/組；傳感器自清洗時(shí)間為120 s；傳感器歸零時(shí)間為10 s；樣品準(zhǔn)備時(shí)間為5 s；進(jìn)樣流量為400 mL/min；分析采樣時(shí)間為120 s。取10 mL白酒與50 mL純水混合均勻，上電子舌儀器測(cè)定，采樣時(shí)間為1 s/組，分析采樣時(shí)間為120 s。

1.2.3 氣相色譜分析 （1）氣相色譜條件。升溫程序：60℃保持5 min，3.5℃/min升至200℃，維持 5 min。進(jìn)樣口溫度250℃，色譜柱為HP–INNOWAX毛細(xì)管柱（30 m×320 μm×0.5 μm），載氣（高純氮）流速為 1 mL/min，分流比約20∶1，氫氣流速為 30 mL/min，空氣流速為 400 mL/min；直接進(jìn)樣，進(jìn)樣量1 μL。（2）定量方法。分別吸取30種白酒混合標(biāo)樣和試驗(yàn)待測(cè)樣品各5 mL，加入0.1 mL內(nèi)標(biāo)樣（乙酸丁酯和2–乙基丁酯），記錄混標(biāo)峰和樣品峰及二者內(nèi)標(biāo)峰的保留時(shí)間和峰面積，計(jì)算目標(biāo)分析成分的相對(duì)校正因子，分析成分含量。

1.3 數(shù)據(jù)分析

試驗(yàn)數(shù)據(jù)采用Excel軟件整理，利用SPSS 19和Origin 2018進(jìn)行數(shù)據(jù)分析及繪圖。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同劑量輻照處理對(duì)高粱小曲白酒氣味的影響

電子鼻中10個(gè)傳感器W1C、W5S、W3C、W6S、W5C、W1S、W1W、W2S、W2W、W3S對(duì)應(yīng)的敏感物質(zhì)分別為芳香型化合物、氮氧化物、氨類和芳香型化合物、氫化物、烯烴和芳香型化合物、烴類物質(zhì)、無機(jī)硫化物、醇類和部分芳香型化合物、芳香化合物和有機(jī)硫化物、烷烴。經(jīng)方差分析和LSD多重比較，不同輻照處理后高粱小曲白酒樣品對(duì)各氣味的響應(yīng)顯著（P＜0.05），且樣品間差異顯著（P＜0.05）。

根據(jù)電子鼻檢測(cè)結(jié)果平均值繪制雷達(dá)圖（圖1A）可以看出，各樣品主要的揮發(fā)性組分為W5S（氮氧化物）、W1S（烴類物質(zhì)）、W1W（無機(jī)硫化物）、W2S（醇類和部分芳香型化合物）、W2W（芳香化合物和有機(jī)硫化物），說明輻照前后高粱小曲白酒主要的揮發(fā)性組分相同。

對(duì)不同輻照劑量高粱小曲白酒樣品氣味指標(biāo)進(jìn)行線性判別分析，由LDA分析圖譜可見（圖1B），判別式LD1和LD2的方差貢獻(xiàn)率分別為82.9%和9.3%，總方差貢獻(xiàn)率92.2%，能夠反映原始數(shù)據(jù)的大部分信息。其中，輻照高粱小曲白酒樣品數(shù)據(jù)點(diǎn)聚在一起且相互重疊，未輻照高粱小曲白酒樣品數(shù)據(jù)點(diǎn)單獨(dú)聚為一類，在第一主成分上能明顯區(qū)分輻照前后高粱小曲白酒樣品，表明輻照處理對(duì)高粱小曲白酒氣味產(chǎn)生了顯著影響。

2.2 不同劑量輻照處理對(duì)高粱小曲白酒滋味的影響

電子舌6個(gè)傳感器分別對(duì)應(yīng)鮮味、咸味、酸味、苦味、澀味、甜味。若樣品對(duì)某傳感器的數(shù)值低于無味點(diǎn)（標(biāo)樣），則該傳感器相應(yīng)滋味就不是樣品味覺的有效評(píng)價(jià)指標(biāo)。試驗(yàn)結(jié)果顯示，高粱小曲白酒的有效評(píng)價(jià)指標(biāo)為酸味、甜味、苦味。經(jīng)方差分析和 LSD 多重比較（表1），不同劑量輻照處理后高粱小曲白酒樣品間的苦味差異不顯著（P＞0.05），酸味和甜味表現(xiàn)出顯著差異（P＜0.05）；高粱小曲白酒的酸味隨著輻照劑量的增加而增加，除R2與CK的差異不顯著外，其他處理的差異均達(dá)顯著水平；輻照處理降低了高粱小曲白酒的甜味，其中R2處理樣品的甜味顯著低于CK處理的。

2.3 不同劑量輻照處理對(duì)高粱小曲白酒主要成分含量的影響

經(jīng)氣相色譜直接進(jìn)樣分析，在高粱小曲白酒樣品中共發(fā)現(xiàn)16種主要成分，包括乙酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯和辛酸乙酯4種酯類物質(zhì)，乙醛、異丁醛和糠醛3種醛類物質(zhì)，甲醇、仲丁醇、異丁醇和異戊醇4種醇類物質(zhì)，乙酸、丙酸、異丁酸、異戊酸和己酸5種酸類物質(zhì)，其定量結(jié)果見表2。（1）酯類物質(zhì)中，與CK相比，R4處理樣品的總酯含量增加了4.35%，R6處理樣品的總酯含量減少了4.95%；輻照處理對(duì)樣品中乙酸乙酯的含量影響較大，而對(duì)己酸乙酯、乳酸乙酯、辛酸乙酯含量的影響相對(duì)較小；與CK相比，R2處理樣品的乙酸乙酯含量增加了3.68%，R6處理樣品的乙酸乙酯含量減少了4.50%。張麗敏等[11]研究表明，清香型白酒在陳釀過程中乙酸乙酯含量逐漸減少，與研究中R6處理的結(jié)果一致。（2）醛類物質(zhì)中，與CK相比，R4處理樣品的總?cè)┖吭黾恿?.43%，R2處理樣品的總?cè)┖繙p少了4.71%；輻照處理能明顯增加乙醛的含量，降低異丁醛和糠醛的含量，尤其是糠醛含量降低了約92.59%，表明糠醛對(duì)60Co–γ射線非常敏感，這與輻照處理會(huì)顯著降低醬香型白酒中糠醛的含量的結(jié)論一致[5]，糠醛的焦苦味會(huì)對(duì)白酒氣味產(chǎn)生不利影響，糠醛含量的降低有助于提升白酒口感。（3）醇類物質(zhì)中，與CK相比，R4處理樣品的總醇含量增加了3.21%，R6處理樣品的總醇含量減少了4.77%；其中，R4處理樣品的甲醇含量增加了6.76%，R6處理樣品的異丁醇含量減少了5.34%；值得注意的是，輻照處理對(duì)樣品中仲丁醇含量的影響顯著（P＜0.05），隨著輻照劑量的增加樣品中的仲丁醇含量隨之增加。仲丁醇是陳化標(biāo)志性組分之一[13]，少量存在有減輕悶感、延長后味的作用。（4）酸類物質(zhì)中，與CK相比，R4處理樣品的總酸含量增加了2.60%，R6 處理樣品的總酸含量減少了3.48%；輻照處理對(duì)樣品中乙酸、異戊酸和己酸含量沒有顯著影響，但樣品中丙酸的含量隨著輻照劑量的增加而減少，R6處理樣品的丙酸含量比CK減少了74.07%；樣品中異丁酸含量則隨著輻照劑量的增加而顯著增加，R6處理樣品的異丁酸含量是CK的19.25倍；總體來看，4 kGy劑量以下的輻照處理能引起高粱小曲白酒總酸含量的增加，這與清香型白酒貯存過程中酸類物質(zhì)變化規(guī)律一致[12]。

為進(jìn)一步了解不同輻照劑量處理后高粱小曲白酒主要成分的總體特征差異，對(duì)不同輻照劑量處理的高粱小曲白酒進(jìn)行聚類分析，從圖2可以看出，相比，R2處理的高粱小曲白酒與CK的差異最小，R6處理的高粱小曲白酒與CK的差異最大，表明輻照劑量越大，高粱小曲白酒主要成分的變化越明顯。

3 結(jié)論與討論

白酒樣品在電子束輻照作用下會(huì)被電離激發(fā)，產(chǎn)生大量自由基和高活性分子產(chǎn)物，這些由輻照產(chǎn)生的自由基會(huì)加快酒體的氧化還原反應(yīng)和酯化反應(yīng)[14]。有研究表明，輻照處理后酒體酸類物質(zhì)含量明顯增加，酯類物質(zhì)含量下降，乙醛含量明顯增加[15]，這與試驗(yàn)結(jié)果基本一致。白酒在自然老熟過程中的“酸增酯降”規(guī)律[16]也與輻照處理后成分變化規(guī)律一致，表明輻照處理對(duì)高粱小曲白酒有一定的提質(zhì)作用。

通過分析不同輻照劑量下白酒樣品氣味、滋味及主要成分含量的變化可知，不同劑量輻照處理高粱小曲白酒后，樣品中的主要?dú)馕督M分不變，但輻照處理對(duì)高粱小曲白酒氣味產(chǎn)生了明顯影響；不同劑量輻照處理樣品的滋味指標(biāo)中酸味差異顯著，表現(xiàn)出隨著輻照劑量的增加酸味增加的趨勢(shì)；隨著輻照劑量的增大，樣品的主要成分含量與對(duì)照的差異隨之增大?？傮w而言，高粱小曲白酒經(jīng)輻照處理后表現(xiàn)出一定程度的老熟現(xiàn)象，其變化規(guī)律符合白酒自然老熟規(guī)律，可在生產(chǎn)過程中嘗試用輻照催陳高粱小曲白酒，以提升其品質(zhì)。

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（責(zé)任編輯：肖彥資）