辛中強(qiáng)
(秦皇島發(fā)電有限責(zé)任公司運(yùn)行部,河北 秦皇島 066000)
根據(jù)環(huán)保排放要求,某公司4 臺(tái)機(jī)組分別于2012 年、2013 年相繼進(jìn)行了脫硝項(xiàng)目改造,2015 年又按照環(huán)保超低排放要求進(jìn)行脫硝提效改造,采用選擇性催化還原法(SCR)技術(shù)。SCR 脫硝系統(tǒng)經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的運(yùn)行逐漸暴露出一些問(wèn)題,而運(yùn)行問(wèn)題往往不是單因素造成的,需從燃煤煤質(zhì)、系統(tǒng)設(shè)計(jì)安裝、脫硝設(shè)備狀況、催化劑安裝、催化劑質(zhì)量及運(yùn)行維護(hù)等方面進(jìn)行分析,而運(yùn)行維護(hù)的重點(diǎn)包括燃燒調(diào)整、SCR 投運(yùn)溫度的選擇、噴氨量控制、吹灰方式選擇等。
根據(jù)NOx生成機(jī)理,煤炭燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的NOx量與煤炭燃燒方式、燃燒溫度、過(guò)量空氣系數(shù)和煙氣在爐內(nèi)停留時(shí)間等因素密切相關(guān),NOx生成機(jī)理包括熱力型、燃料型和快速型。而低氮燃燒是燃煤鍋爐氮氧化物排放控制的首選技術(shù),根據(jù)鍋爐類(lèi)型、燃用煤種等條件,優(yōu)選低氮燃燒技術(shù)。低氮燃燒技術(shù)包括低氮燃燒器、空氣分級(jí)燃燒、燃料分級(jí)燃燒和煙氣再循環(huán)等。下面是不同類(lèi)型NOx生成量與溫度關(guān)系曲線,由圖1 可以看出反映低于溫度1350℃時(shí)NOx生成量很小,但隨著反映溫度的升高,NOx生成量顯著增加。機(jī)組運(yùn)行期間,風(fēng)量盡可能維持低限運(yùn)行,制粉系統(tǒng)增加下層出力,低負(fù)荷時(shí)注意兩臺(tái)引風(fēng)機(jī)出力均衡。負(fù)荷降低時(shí),由于短時(shí)空氣過(guò)剩,會(huì)造成SCR 入口NOx濃度突升,調(diào)整時(shí)要及時(shí)降低風(fēng)量。降至目標(biāo)負(fù)荷后,為避免SCR 入口NOx濃度偏高,根據(jù)負(fù)荷情況及時(shí)停止備用磨。
燃煤揮發(fā)成分的各種元素比會(huì)影響燃燒過(guò)程中NOx生成量,煤種O/N 比值越大,NOx排放量越高,所以合理選擇煤種是降低NOx排放的主要指標(biāo)。我公司燃煤大量選用神華煤,通常各臺(tái)爐SCR 入口NOx濃度均控制在350mg/m3以下。一期70%、二期62%以上負(fù)荷,SCR入口NOx濃度控制在250 ~290mg/m3;低負(fù)荷SCR 入口NOx濃度會(huì)升高30mg/m3。
降低過(guò)量空氣系數(shù),在一定程度上會(huì)起到限制氧濃度的目的,維持足夠的停留時(shí)間,使燃料中的氮不易生成NOx,而且使部分生成NOx經(jīng)過(guò)均相或多相反應(yīng)而被還原,采用此方法可有效降低NOx排放量15%~20%。運(yùn)行中在條件允許情況下,適當(dāng)減少鍋爐總風(fēng)量,從而降低過(guò)量空氣系數(shù)。下面是熱力型NOx生成量與不同過(guò)量空氣系數(shù)和停留時(shí)間的關(guān)系曲線,由圖2 可以看出NOx生成量與爐膛內(nèi)停留時(shí)間和氧濃度的平方根成正比,1t=0.01s;2t=0.1s;3t=1s;4t=10s。
圖2
降低爐內(nèi)燃燒溫度,可有效減少NOx排放量。燃料中NOx是在燃燒過(guò)程中熱分解且氧化生成的,生成量隨溫度的升高而顯著增加。
(1)采用低氮燃燒技術(shù),最大限度抑制NOx的生成。(2)運(yùn)行中合理使用OFA 風(fēng)。(3)盡量減少上層制粉系統(tǒng)運(yùn)行時(shí)間,煤量較低時(shí),盡量減少上層制粉系統(tǒng)燃煤量。(4)制粉系統(tǒng)停運(yùn)后及時(shí)關(guān)閉出口門(mén),減少一次風(fēng)總量,二次風(fēng)量隨之增加,一二次風(fēng)配比變化有利于降低NOx的生成。
SCR 投運(yùn)溫度一般由催化劑廠家根據(jù)燃用煤種含硫率和SO2/SO3轉(zhuǎn)化率確定,運(yùn)行中要嚴(yán)格執(zhí)行,SCR 投運(yùn)溫度(300 ~420℃)超出規(guī)定范圍將對(duì)催化劑本身及相關(guān)設(shè)備造成嚴(yán)重危害。
低溫運(yùn)行時(shí)催化劑活性差,化學(xué)反應(yīng)速度慢,為滿(mǎn)足脫硝效率要求,只能通過(guò)增大噴氨量的方法,從而氨逃逸隨之增加,氨逃逸的產(chǎn)生促使硫酸氫氨的生成,從而導(dǎo)致催化劑、空預(yù)器的堵塞,增加煙道阻力,大大降低了機(jī)組安全性和經(jīng)濟(jì)性,另外,長(zhǎng)期低溫運(yùn)行也大大降低了催化劑的使用壽命。
超溫運(yùn)行時(shí),催化劑發(fā)生化學(xué)性質(zhì)變化,催化劑活性降低,嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致催化劑燒損。
在150℃以下,為防止催化劑表面生成凝結(jié)水,升溫速度不能低于5 ~10℃/min,超過(guò)150℃升溫速度應(yīng)不低于60℃/min。
(1)SCR 投入噴氨溫度不能低于300℃。
(2)SCR 運(yùn)行溫度不可超過(guò)420℃。
(3)SCR 停運(yùn)時(shí),催化劑溫降不可超過(guò)60℃,以免溫度急劇下降導(dǎo)致催化劑開(kāi)裂。
(4)溫度低于305℃,及時(shí)停止噴氨。
(5)為完全去除催化劑內(nèi)殘氨以及防止溫度低而產(chǎn)生的催化劑表面吸附,因保持新鮮空氣注入5 ~10 分鐘。
(6)SCR 停運(yùn)期間,要保持催化劑干燥狀態(tài)。
(7)SCR 如長(zhǎng)時(shí)間低溫運(yùn)行,應(yīng)定期提高溫度運(yùn)行5h 以上,以便硫酸氫氨得以分解。
(8)SCR 要選擇最佳運(yùn)行溫度區(qū)間,下面是催化劑活性與溫度關(guān)系曲線,由圖3 可以看出,300 ~400℃催化劑有著較高的活性,能有效保證NOx的脫除效率。
圖3
噴氨量的控制是SCR 運(yùn)行最重要任務(wù),氨量低不能滿(mǎn)足NOx排放要求,噴氨量過(guò)大又導(dǎo)致催化劑本體及空預(yù)器堵塞以及氨氣的損失,因此,要找出影響氨用量的因素,以便合理控制噴氨量。
(1)煙氣流場(chǎng)不均勻,SCR 入口NOx分布不均,導(dǎo)致噴氨量局部過(guò)量,氨逃逸增加,因此反應(yīng)器設(shè)計(jì)要進(jìn)行充分的數(shù)模和物模試驗(yàn),首次投運(yùn)要進(jìn)行性能試驗(yàn)和調(diào)平試驗(yàn),每臺(tái)SCR 裝置每年至少進(jìn)行一次性能評(píng)估,并建立跟蹤數(shù)據(jù)庫(kù),因SCR 改造投運(yùn)時(shí),NOx濃度與NH3濃度比例存在不均勻性,氨逃逸濃度升高,因此必須對(duì)噴氨的均勻性進(jìn)行優(yōu)化,如根據(jù)流場(chǎng)設(shè)計(jì)分區(qū),改變噴嘴型式、形狀、尺寸,噴口速度等提高混合均勻度,即將整個(gè)SCR 催化裝置按照噴氨格柵進(jìn)行縱向分區(qū),按照每個(gè)分區(qū)的煙氣氣氛濃度分布數(shù)據(jù),調(diào)節(jié)噴氨量。機(jī)組負(fù)荷變化導(dǎo)致煙氣流場(chǎng)的變化,脫硝SCR 出口與煙囪入口NOx濃度會(huì)發(fā)生較大變化,SCR 兩側(cè)噴氨量出現(xiàn)偏差,單側(cè)NOx濃度即使降得很低,也難保證煙囪入口合格,為保證煙囪入口NOx濃度小時(shí)均值不超標(biāo),極力降低另一側(cè)NOx濃度,在安全界限內(nèi)要短時(shí)犧牲氨逃逸。
(2)氮氧化物控制。機(jī)組運(yùn)行期間,風(fēng)量盡可能維持低限運(yùn)行,制粉系統(tǒng)增加下層出力,低負(fù)荷時(shí),注意兩臺(tái)引風(fēng)機(jī)出力均衡;負(fù)荷降低時(shí),由于短時(shí)空氣過(guò)剩,會(huì)造成SCR 入口NOx濃度突升,調(diào)整時(shí)要及時(shí)降低風(fēng)量。降至目標(biāo)負(fù)荷后,為避免SCR 入口NOx濃度偏高,根據(jù)負(fù)荷情況及時(shí)停止備用磨;鍋爐燃料風(fēng)、輔助風(fēng)擋板開(kāi)度按低氮燃燒器改造后〈鍋爐運(yùn)行指導(dǎo)卡片〉執(zhí)行,當(dāng)A、B 兩側(cè)煙氣發(fā)生偏斜時(shí),可適當(dāng)調(diào)整AA、AB、OFA 擋板開(kāi)度來(lái)降低偏差;煙囪入口NOx濃度控制受SCR 入口濃度、自動(dòng)調(diào)節(jié)品質(zhì)、煙氣流場(chǎng)、氧量、煙氣混合均勻性以及測(cè)量裝置等諸多因素影響,控制不當(dāng)會(huì)造成煙氣排放超標(biāo)、液氨耗量大,甚至引起設(shè)備損壞。在機(jī)組降負(fù)荷初期,SCR 入口NOx濃度會(huì)瞬時(shí)上升,應(yīng)加強(qiáng)SCR 噴氨自動(dòng)的監(jiān)視;啟動(dòng)制粉系統(tǒng)時(shí),SCR 入口NOx濃度上升幅度會(huì)更大,機(jī)組啟停制粉系統(tǒng),SCR 入口NOx濃度波動(dòng)較大,易引起煙囪入口NOx濃度超標(biāo),人為降低NOx濃度設(shè)定值,確保煙囪入口NOx濃度小時(shí)均值不超標(biāo),如倒換過(guò)程中NOx濃度超標(biāo)較多,倒換結(jié)束后,可將供氨自動(dòng)解除,盡量降低NOx濃度,以滿(mǎn)足小時(shí)均值不超標(biāo),倒換制粉系統(tǒng)及脫硝系統(tǒng)有檢修任務(wù)時(shí),要提前策劃,時(shí)間段最好選擇半點(diǎn)前區(qū)間完成,給降低小時(shí)均值提供時(shí)間保證。
噴氨自動(dòng)控制品質(zhì)差、供氨調(diào)整門(mén)線性差,供氨壓力波動(dòng)、煙氣分析儀問(wèn)題均造成噴氨量不能很好地適應(yīng)燃用煤種和負(fù)荷變化。目前有三種典型噴氨自動(dòng)控制系統(tǒng):固定摩爾比,固定出口NOx濃度和多參數(shù)復(fù)合神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)控制。由于受到煙氣取樣點(diǎn)位置、裝置健康水平以及調(diào)門(mén)特性等因素的影響,在參數(shù)波動(dòng)較大時(shí),不能滿(mǎn)足運(yùn)行需要,因煙氣流速不均勻,而CEMS 儀表的取樣點(diǎn)并不具備代表性,對(duì)噴氨自動(dòng)造成一定影響;SCR 反應(yīng)器出、入口NOx濃度數(shù)據(jù)采集存在一定的滯后性(即非準(zhǔn)確的實(shí)時(shí)數(shù)據(jù)),且CEMS 表計(jì)測(cè)量存在一定程度的誤差,對(duì)自動(dòng)調(diào)節(jié)也會(huì)造成影響;供氨調(diào)整門(mén)固有的滯后性和線性調(diào)節(jié)品質(zhì)差也是影響自動(dòng)調(diào)節(jié)的一個(gè)因素;目前,我公司SCR 供氨自動(dòng)調(diào)節(jié):邏輯總體上采用串級(jí)控制的結(jié)構(gòu),第一級(jí)控制通過(guò)調(diào)節(jié)噴氨流量,達(dá)到控制反應(yīng)器出口NOx濃度的目的;第二級(jí)控制通過(guò)調(diào)節(jié)噴氨調(diào)門(mén)的開(kāi)度,達(dá)到控制噴氨流量的目的。主體邏輯通過(guò)入口NOx濃度實(shí)際值和出口NOx濃度設(shè)定值計(jì)算實(shí)際所需供氨流量,加入氧量及風(fēng)煤比作為調(diào)節(jié)前饋。在SCR出、入口NOx濃度分析儀反吹、標(biāo)定時(shí),保持PID 偏差調(diào)節(jié)不變,只根據(jù)前饋進(jìn)行調(diào)節(jié),運(yùn)行中要關(guān)注,偏差較大時(shí)及時(shí)解除自動(dòng)。另外,供氨調(diào)整門(mén)自動(dòng)失靈或線性較差時(shí),應(yīng)解除自動(dòng),參照另一側(cè)供氨量進(jìn)行手動(dòng)調(diào)整。
催化劑品質(zhì)和活性、煙氣流場(chǎng)分布、煙氣溫度、氨逃逸儀表準(zhǔn)確性和代表性、效率、燃煤硫值、調(diào)節(jié)品質(zhì)等都是影響SCR 反應(yīng)器氨逃逸的主要因素,氨逃逸超標(biāo)不但浪費(fèi)液氨且給設(shè)備帶來(lái)較大隱患。機(jī)組不同工況、不同燃燒方式下氨逃逸控制方法和方式也有所不同。2#、3#制粉系統(tǒng)運(yùn)行時(shí),因SCR 入口NOx濃度擺動(dòng)較大200 ~350mg/m3,氨逃逸波動(dòng)較頻繁,易引起瞬時(shí)超標(biāo),此時(shí)應(yīng)加強(qiáng)設(shè)定值的改動(dòng);1#、2#、3#制粉系統(tǒng)運(yùn)行時(shí),SCR 入口NOx濃度較穩(wěn)定,通常情況下,維持在300mg/m3以?xún)?nèi),氨逃逸相對(duì)較為穩(wěn)定,正常投入自動(dòng);1#、2#、4#和1#、3#、4#制粉系統(tǒng)運(yùn)行時(shí),同工況下SCR 入口NOx 濃度會(huì)增加100mg/m3和70mg/m3左右;2#、3#、4#制粉系統(tǒng)運(yùn)行時(shí),同工況下SCR 入口NOx濃度會(huì)增加70mg/m3左右,供氨量相對(duì)較高,對(duì)氨逃逸影響也較為明顯,運(yùn)行中應(yīng)及時(shí)調(diào)整,必要時(shí)解除供氨自動(dòng)。在機(jī)組降負(fù)荷初期,SCR 入口NOx濃度會(huì)瞬時(shí)上升,供氨量隨之增加,但隨著負(fù)荷的趨于穩(wěn)定,SCR 入口NOx濃度會(huì)迅速降低,而此過(guò)程中系統(tǒng)已過(guò)量噴氨,氨逃逸上漲會(huì)較快,而SCR 出口NOx要滯后1 ~2 分鐘,負(fù)荷趨于穩(wěn)定后應(yīng)及時(shí)降低NOx設(shè)定值或解除自動(dòng)手動(dòng)降低噴氨量,氨逃逸穩(wěn)定后恢復(fù)自動(dòng)。
催化劑是一種易碎的陶瓷性物質(zhì);反應(yīng)器由多個(gè)催化劑模塊單體組成,易引起脫落;另外,催化劑不能與水接觸,否則,引起催化劑分解,活性降低;催化劑內(nèi)嚴(yán)禁積灰,因灰塵中含有堿金屬、堿土金屬、鹵化物和磷化物等引起催化劑中毒的化學(xué)物質(zhì),可使催化劑活性降低。
SCR 吹灰方式普遍采用聲波吹灰、蒸汽吹灰和聯(lián)合方式。聲波吹灰對(duì)催化劑本身傷害較小,但在邊緣位置和催化劑微孔內(nèi)易造成積灰;采用蒸汽吹灰,要加強(qiáng)運(yùn)行維護(hù)和檢查,以防損壞催化劑和降低催化劑的活性。
采用聲波吹灰要保證吹灰壓力和壓縮空氣品質(zhì),壓縮空氣要保證干燥、潔凈。采用蒸汽吹灰,首先,吹灰噴嘴與催化劑距離不能小于600mm,壓力要控制在0.5 ~0.6MPa,以防對(duì)催化劑本身以及密封裝置造成傷害,蒸汽嚴(yán)禁帶水且蒸汽與催化劑最大溫差不能超過(guò)100℃。宜采用的吹灰方式為聲波連續(xù)吹掃加蒸汽定期吹掃的聯(lián)合方式。
運(yùn)行中要加強(qiáng)催化劑前后煙氣壓差的監(jiān)視,壓差出現(xiàn)上漲趨勢(shì)要增加吹灰頻次,同時(shí)查明導(dǎo)致差壓上升的原因;如運(yùn)行中煙氣差壓突然降低,要根據(jù)各參數(shù)變化,分析是否存在催化劑脫落的可能,找出導(dǎo)致催化劑脫落的原因,適當(dāng)降低蒸汽吹灰壓力和減少吹灰頻次,并確保吹灰蒸汽品質(zhì),同時(shí)聯(lián)系催化劑廠家是否催化劑質(zhì)量問(wèn)題或催化劑安裝問(wèn)題。
運(yùn)行中加強(qiáng)氮氧化物濃度和氨逃逸的控制水平,減少還原劑耗量,在降低煙氣排放污染物的同時(shí)也節(jié)約了成本,并且也能有效避免硫酸氰胺的生成,保證設(shè)備安全,另外,催化劑性能會(huì)隨實(shí)際運(yùn)行時(shí)間的增加而逐漸下降,正確的運(yùn)行方式不僅能夠保證脫硝裝置的安全、經(jīng)濟(jì)運(yùn)行,而且能夠延長(zhǎng)催化劑的使用壽命,在確保煙氣排放的基礎(chǔ)上降低運(yùn)營(yíng)成本。