任月鳳，韓 曉，史博洋

（北礦檢測(cè)技術(shù)股份有限公司，北京 102628）

0 引言

銅陽(yáng)極泥經(jīng)過常壓浸出-加壓浸出-壓濾-沉碲后得到碲化銅。碲化銅是黑色的晶體粉末，在空氣中常溫比較穩(wěn)定。碲化銅不僅是重要的無(wú)機(jī)材料，還是儲(chǔ)存碲和銅資源的最好形式。為了減少投入固廢處理的資金，銅冶煉廠所生產(chǎn)出的碲化銅渣一般不再做進(jìn)一步的處理，直接外售，但是碲化銅渣中所含的貴金屬無(wú)法準(zhǔn)確計(jì)價(jià)，折損較大，導(dǎo)致企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益受到嚴(yán)重影響。因此，準(zhǔn)確測(cè)定碲化銅中的貴金屬含量[1]對(duì)指導(dǎo)交易具有非常重要的意義。

現(xiàn)有碲化銅金、銀檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)[2]方法為《YS/T 1329.3—2019 碲化銅化學(xué)分析方法第3 部分：金和銀含量的測(cè)定火試金重量法》,該方法采用濕法預(yù)處理與火試金聯(lián)合測(cè)定其貴金屬含量，目的是徹底除雜，但缺點(diǎn)是對(duì)于低含量銀的測(cè)定并不穩(wěn)定，準(zhǔn)確率低。

本文通過不同消解方法的對(duì)比，確定最優(yōu)實(shí)驗(yàn)方案，獲得對(duì)碲化銅中低含量銀的檢測(cè)效率更高、準(zhǔn)確性更好的檢測(cè)方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑

所用試劑為分析純和優(yōu)級(jí)純，實(shí)驗(yàn)用水均為符合GB/T6682 規(guī)定的二級(jí)水。

金屬銀（純度≥99.99%）；鹽酸，1.19 g/mL，分析純；硝酸，1.42 g/mL，分析純；高氯酸，1.67 g/mL，分析純。

銀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取1.000 0 g 金屬銀于150 mL燒杯中，加少量水潤(rùn)濕，加入20 mL 硝酸（1+1），蓋上表面皿，低溫消解完全，煮沸驅(qū)除氮的氧化物，冷卻后，移至1 000 mL 容量瓶中，加入10mL 硝酸（1+1），用高純水稀釋至刻度，搖勻，此溶液中銀質(zhì)量濃度為1.0 mg/mL。

銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00 mL 銀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液于100 mL 容量瓶中，加入10 mL 硝酸（1+1），用高純水稀至刻度搖勻。此溶液中銀質(zhì)量濃度為100 μg/mL。

1.2 儀器及工作條件（見表1）

表1 儀器及工作條件

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

準(zhǔn)確稱取0.300 0 g 樣品于150 mL 燒杯中，用少量水潤(rùn)濕，加入10 mL 硝酸（1+1），蓋上表面皿，在電熱板上低溫加熱至樣品溶解完全，并蒸至近干。取下燒杯，用水洗滌表皿及杯壁，加鹽酸（加入量使溶液酸度體積比保證在10%）煮沸使可溶性鹽類溶解，冷卻至室溫，移50 mL 容量瓶中，以水稀釋定容，搖勻靜置。

于原子吸收光譜儀波長(zhǎng)[3]328.1 nm 處，用空氣－乙炔火焰，以水調(diào)零測(cè)量試液的吸光度，以所測(cè)試樣的吸光度減去隨同試樣空白吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的銀濃度。

工作曲線的配制：分別移取0、0.25、0.50、1.00、1.50 mL 銀標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 mL 容量瓶溶液中加入10 mL 鹽酸用高純水稀釋至刻度混勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液銀質(zhì)量濃度依次為0、0.25、0.50、1.00、1.50 μg/mL。

在與試樣測(cè)定相同條件下測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度，減去標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中空白溶液的吸光度，以銀質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制如圖1工作曲線[4]。

圖1 銀的標(biāo)準(zhǔn)曲線

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品分析方法的選擇

方案一：用15 mL 鹽酸低溫加熱溶解5～10 min，再加5 mL 硝酸，3 mL 高氯酸，低溫加熱至樣品溶解完全；

方案二：用15 mL 鹽酸低溫加熱溶解5～10 min，再加5 mL 硝酸，2 mL 硫酸，低溫加熱至樣品溶解完全；

方案三：用10 mL 硝酸（1+1），低溫加熱至樣品溶解完全。

用以上3 種分解樣品的方法對(duì)樣品1#和2#進(jìn)行分析，其測(cè)定結(jié)果如表2：

表2 不同樣品分析方法的測(cè)定結(jié)果

由表1 可見，方案二溶解樣品，測(cè)定結(jié)果偏低，銀有一定的損失。方案一和方案三溶解樣品，測(cè)定結(jié)果基本一致，均能使樣品完全分解;考慮到環(huán)境的保護(hù)和成本的節(jié)約，以及節(jié)約時(shí)間等問題，試驗(yàn)選擇方案三溶解樣品，既能保證樣品溶解完全，又不會(huì)對(duì)銀元素造成損失[5]。

2.2 不同介質(zhì)的選擇

分別移取0.50 μg/mL 與1.00 μg/mL 銀標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 mL 容量瓶中，加入一定量的酸進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定吸光度如表3。

表3 不同介質(zhì)對(duì)銀吸光度的影響

由表2 可知，鹽酸介質(zhì)對(duì)銀測(cè)定吸光度無(wú)影響，本方法選用鹽酸介質(zhì)。

2.3 介質(zhì)濃度的選擇

稱取同一標(biāo)準(zhǔn)樣品5 份，加入硝酸（1+1）溶解，蒸至濕鹽狀后，分別加入不等量的鹽酸。實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果表明，隨著加入鹽酸濃度的增加測(cè)定結(jié)果升高，超過10%酸度后，測(cè)定結(jié)果開始降低。多次測(cè)定結(jié)果表明鹽酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10%左右，測(cè)定結(jié)果與理論值吻合。結(jié)果如表4。

表4 不同鹽酸酸度測(cè)定結(jié)果

2.4 共存元素干擾實(shí)驗(yàn)

碲化銅中含有多種元素，但大部分元素的含量較小可忽略不計(jì)，主要含有銅元素20%～40%，碲元素含量在15%～35%左右，因此對(duì)銅和碲進(jìn)行干擾實(shí)驗(yàn)。

移取4 份100 μg/mL 銀標(biāo)準(zhǔn)溶液0.25 mL 于50 mL 容量瓶中，按表5 依次加入不同含量的Te，分別測(cè)量其吸光度值，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見表5。由表4 可以看出Te 對(duì)銀沒有干擾。

表5 Te 元素的干擾實(shí)驗(yàn)

移取4 份100 μg/mL 銀標(biāo)準(zhǔn)溶液0.25 mL 于50 mL 容量瓶中，按表3 依次加入不同含量的Cu，分別測(cè)量其吸光度值，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見表6。由表6 可以看出，隨著銅質(zhì)量增加，吸光度值升高，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有較大影響。

表6 Cu 元素的干擾實(shí)驗(yàn)

溶液中共存的各種離子對(duì)銀的火焰法測(cè)定幾乎不產(chǎn)生干擾，但如稱樣量較大，稀釋體積較小時(shí)，其背景值較大此時(shí)需用氘燈扣背景吸收。

將上述Cu 干擾實(shí)驗(yàn)，在氘燈扣背景條件下測(cè)量其吸光度值，其結(jié)果如表7。

表7 扣背景實(shí)驗(yàn)

由表7 可以看出，氘燈扣背景條件下，隨著銅含量的增加吸光度幾乎不變，氘燈扣背景能解決銅對(duì)銀的測(cè)定結(jié)果的影響。

2.5 精密度實(shí)驗(yàn)

取3 個(gè)含量不同的碲化銅樣品，按實(shí)驗(yàn)以上方法進(jìn)行了5 次測(cè)定，結(jié)果見表8。

從表8 中數(shù)據(jù)可知，Au 的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.50%～1.35%，本方法有良好的重現(xiàn)性，精密度符合要求。

2.6 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

選取兩個(gè)樣品，并加入一定量銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述實(shí)驗(yàn)步驟，計(jì)算試樣中銀含量和加標(biāo)回收率，如表9。

表9 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

由表9 可知，銀回收率在97.3%～102%，回收率滿足實(shí)驗(yàn)要求。

3 結(jié)論

建立了火焰原子吸收光譜法測(cè)定碲化銅中銀量的方法，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，方法操作簡(jiǎn)單，靈敏度高，具有較好的精密度和準(zhǔn)確度，由于原子吸收光譜法的局限性，本方法適用于銀含量在10～300 g/t 樣品日常分析要求。