梁麗麗,張懷遷,趙婷

(淄博魯瑞精細化工有限公司,山東 淄博 255084)

近年來,隨著生活質量的提高以及全國印染行業(yè)的發(fā)展,人們對各類面料的質量要求越來越高,對于織物各項色牢度指標的要求也在進一步提高。其中織物的濕摩擦牢度一直以來都是一個重大難題,尤其是一些深濃顏色的紡織品,往往達不到要求。為了解決染料濕摩擦牢度差的問題,人們提出了各種解決措施,其中添加濕摩擦牢度提升劑是一種簡單有效的途徑。本文綜合分析了影響活性染料耐濕摩擦牢度的因素,針對這些因素提出了提高濕摩擦牢度的措施,并對濕摩擦牢度提升劑的發(fā)展情況進行了系統(tǒng)地分析、歸納和綜述。

1 影響濕摩擦牢度的因素

關于影響活性染料濕摩擦牢度因素的研究報道有很多,總結起來有以下幾種。

1.1 活性染料的分子結構

染料本身的性能是影響濕摩擦牢度的主要因素。染料本身的性能主要包括染料的顏色、親水性、直接性和活性。當染料的親水性較高時,染色完成后,在濕摩擦牢度測試時,染料易溶于水與纖維素分離,導致濕摩擦牢度降低[1]。若染料分子的直接性較大,擴散性較差,在染色過程中不能滲透到織物內部,很容易聚集在織物表面形成浮色。在摩擦測試過程中,浮色很容易轉移[2],造成濕摩擦牢度下降?；钚匀玖匣钚栽礁?越容易與纖維形成共價鍵。但同時由于活性高、共價鍵不穩(wěn)定容易斷裂,染料會聚集在織物表面造成浮色,導致濕摩擦牢度差[3]。

1.2 織物結構

傳統(tǒng)的機織物是經(jīng)緯線按一定的規(guī)律相互交織,最終使得織物表面呈現(xiàn)出不同的紋路,所以織物的組織結構各不相同,不同的織物結構會對濕摩擦牢度產(chǎn)生一定的影響。織物的結構主要影響到其表面的光潔平整程度和平滑程度。在進行織物摩擦實驗時,織物的平滑度會影響其所受的摩擦力進而影響摩擦牢度。通常,紗支密度相近的織物濕摩擦牢度順序為:緞紋織物>斜紋織物>平紋織物[4]?？椢锉砻婀鉂嵍仍讲?表面的有色絨毛越容易纏結成顆粒,使得其與測試用白布的摩擦力越大。同時,在測試過程中容易轉移到測試白布上,導致濕摩擦牢度下降。

1.3 浮色

浮色是那些沒有和纖維反應以及已經(jīng)水解的染料[5]。一般來說,染料用于織物后,染料與織物纖維共價鍵結合,共價鍵是比較穩(wěn)定的,不會因為摩擦而斷裂造成浮色。而那些沒有與纖維反應的染料,沒有共價鍵,僅依靠范德華力吸附在織物表面,一旦受到外力,就很容易從織物上脫離[6-8]。所以可以通過把織物表面的浮色洗盡來提高濕摩擦牢度。

1.4 染整工藝

除了染料的因素外,染整工藝對濕摩擦牢度提升劑的影響也很大。不同類型的染料,染色的作用機理不同,其需要的染整工藝也不相同。如高溫染料和低溫染料所需要的溫度不同,染色所需的時間也不一定相同,如果溫度、時間不夠可能會導致染料沒有充分上染并滲透,使織物表面有染料聚集,導致濕摩擦牢度下降;染色助劑的選擇以及使用方法都會影響染色效果,進而影響濕摩擦牢度。

1.5 水質

水質也是影響濕摩擦牢度的重要因素。普通水,尤其是硬水中通常含有Ca2+和Mg2+離子。這些鈣、鎂離子會與染料中的OH-、CO32-形成難溶的物質(氫氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂等),沉積到織物表面,造成織物表面不光滑,濕摩擦時摩擦力大大增加,導致濕摩擦牢度下降[9-10]。

2 提升濕摩擦牢度的方法

綜合上述分析的活性染料濕摩擦牢度的影響因素,引起色織物上顏色轉移的原因可主要歸結為以下兩點:1)染料:染料分子的直接性、活性、親水性等都對濕摩擦牢度有很大的影響,未固著及固著后水解的染料容易解吸、脫離纖維,造成紡織品褪色,濕摩擦牢度降低;2)織物:織物的組織結構以及表面光滑度都會影響濕摩擦牢度,織物上不同的紋路會使得織物表面的光滑程度不同,進而造成織物的濕摩擦牢度不同?？椢锉砻娴挠猩q毛在摩擦時易纏結成顆粒,與纖維脫離,濕摩擦牢度降低。為解決染料濕摩擦牢度差的問題,針對這兩點提出了多種解決方案,如加強織物前處理、選擇合適的染料、使用低硬度水、添加固色劑或濕摩擦牢度改進劑等。

2.1 染料的選擇

染料的水溶性、直接性是影響活性染料濕摩擦牢度的根本原因,選擇水溶性和直接性適宜的染料可以提高染料的固色率。水溶性過低會造成染料不易溶于水,使得染色不均勻,過高則會導致染料分子易溶于水而脫離纖維。直接性太高會形成浮色,容易脫落,太低會影響固色率,所以要選擇水溶性和直接性適宜的染料。

2.2 優(yōu)化染整工藝

選擇了適宜的染料后,必須與合理的染整工藝相結合才能提高織物的上染率及固色效果。制定合理的染整工藝,在染色的過程中可以促進染料向織物內部擴散和滲透,保證染料充分與纖維結合,使得染色均勻,減少浮色。

2.3 加強織物的前處理

染色前對織物進行充分燒毛、退漿、煮漂等前處理工藝,會在一定程度上提高上染率。織物表面的光潔程度會使?jié)衲Σ晾味仁艿矫黠@影響,而不只是織布的紋路會影響光潔程度,織物本身表面的絨毛也是影響光潔度的原因之一。因此染色前要對織物進行燒毛處理,除去其表面的絨毛,保持織物表面光滑。退漿過程一定要將漿料去除干凈,否則剩余的漿料會附著在織物表面并形成一層薄膜,染色時,部分染料便會附著在織物表面的薄膜上,不能進入織物內部與纖維結合。在進行濕摩擦測試時,附著在薄膜上的染料會和這層薄膜一起脫落,導致濕摩擦牢度降低。染色前對織物進行煮漂,去除織物上的雜質及未退漿的漿料,從而提高濕摩擦牢度。

2.4 除去浮色

浮色是那些沒有和纖維反應以及已經(jīng)水解的染料,這些染料極易從織物上脫落下來,染色后要進行充分的水洗和皂洗,盡可能去除浮色,提高濕摩擦牢度。但是在水洗過程中要注意水質的問題,避免使用硬水。

2.5 使用合適的固色劑或濕摩擦牢度提升劑

選擇合適的染料、優(yōu)化染整工藝、加強織物前處理等是可以在一定程度上提高織物的濕摩擦牢度,但是效果有限。如果想要進一步提高織物的濕摩擦牢度還需要使用固色劑或濕摩擦牢度提升劑,性能良好的濕摩擦牢度提升劑可以提高濕摩擦牢度半級以上。

3 濕摩擦牢度提升劑的分類

目前,文獻中有一些關于濕摩擦牢度改進劑的報道,它們的分類不盡相同[11-12]。本文以濕摩擦牢度提升劑的固色機理為分類依據(jù)來介紹濕摩擦牢度提升劑。

3.1 吸附沉淀型濕摩擦牢度提升劑

吸附沉淀型濕摩擦牢度提升劑一般為陽離子高分子化合物。染料中的磺酸基、羥基或羧基等水溶性陰離子基團是造成水洗牢度和濕摩擦牢度差的主要原因之一。正好這類濕摩擦牢度提升劑可以提供陽離子,使其與染料中的陰離子形成離子鍵,產(chǎn)生不溶性色淀,從而提高染色織物的濕摩擦牢度[13]。王寶敬等[14]對陽離子濕摩擦牢度提升劑BRIFIX HKR進行了應用研究,結果表明,用它整理的織物濕摩擦牢度顯著提高。FK-406[15]是一種陽離子濕摩擦牢度提升劑,利用其本身帶有的陽離子基團對陰離子型染料具有吸附作用,提高濕摩擦牢度提升劑的性能。

陽離子濕摩擦牢度改進劑可以在一定程度上提高濕摩擦牢度,但其使用范圍有限,一般在酸性條件下陽離子性強,一旦將其放到堿性環(huán)境中,則會分層或者生成沉淀。所以,陽離子濕摩擦牢度增強劑應在酸性條件下保存及使用。

3.2 反應交聯(lián)型濕摩擦牢度提升劑

反應交聯(lián)濕摩擦牢度改進劑是在制備過程中引入多個活性基團,這樣不僅可以和染料分子共價鍵結合,還可以與纖維素分子上的活潑H共價鍵結合,從而將纖維素和染料緊密地結合到一起,防止了染料從纖維上脫落,提高織物濕摩擦牢度。

多胺類反應型固色劑通常是由環(huán)氧氯丙烷和有機胺反應制得[16]。在使用過程中,通過烘焙整理時,環(huán)氧基團能與纖維素分子、染料分子上的羥基、氨基等發(fā)生化學反應,將纖維、染料結合到一起可以固定一些浮色,從而提高了織物的濕摩擦牢度。趙磊等[17]以二乙烯三胺、環(huán)氧氯丙烷為主要原料,制備了一種陽離子型濕摩擦牢度提升劑,利用其環(huán)氧基團與纖維結合,使得染色織物的濕摩擦牢度提高1～1.5級,皂洗牢度提高1～1.5級。

近年來,研究較多的封閉水性聚氨酯就是一種反應性交聯(lián)濕摩擦牢度改進劑。封閉水性聚氨酯是利用封端劑封端活性-NCO基團,然后在整理織物時解封,釋放出-NCO基團。在織物處理時,使纖維和染料中的-NH2、OH等活性基團通過封閉的聚氨酯分子以共價鍵連接,提高濕摩擦牢度。

3.3 成膜覆蓋隔離型濕摩擦牢度提升劑

染色織物整理后,此類濕摩擦牢度提升劑可在織物表面形成一層致密的薄膜,這層薄膜可以將染料與外界隔開,阻礙了轉移沾色。而且這類濕摩擦牢度提升劑除了阻礙沾色,還能使織物的表面光滑,減緩織物與試驗白布的摩擦力,提高濕摩擦織物的牢度。如乙烯基聚合物乳液和水性聚氨酯乳液等[18]就是利用其良好的成膜性能來提高色牢度。

3.4 綜合型濕摩擦牢度提升劑

綜合型濕摩擦牢度提升劑是通過吸附、交聯(lián)、成膜等其中的一種或多種作用來提高濕摩擦牢度。由于人們對紡織品的要求越來越高,單獨利用一種固色機理的話,效果有限,滿足不了現(xiàn)在人們的需求,所以綜合型濕摩擦牢度提升劑的研究成為現(xiàn)在研究的熱點。

水性聚氨酯綠色環(huán)保,又具有優(yōu)異的耐摩性能,所以它成為一種重要的綜合型濕摩擦牢度提升劑。水性聚氨酯濕摩擦牢度提升劑的固色機理主要有以下兩個方面:1)水性聚氨酯成膜性好,可以在織物表面形成一層光滑的薄膜;2)聚氨酯的氨基甲酸酯結構還容易與織物形成氫鍵,可以在一定程度上提高固色能力。但是單一的水性聚氨酯在濕摩擦牢度提升方面還是和目前人們需求有一定的差距,所以對水性聚氨酯改性研究也就成了目前研究的重點。接下來將從水性聚氨酯改性的角度重點介紹一下綜合型濕摩擦牢度提升劑。

3.4.1 陽離子改性水性聚氨酯

從濕摩擦牢度提升劑的固色機理可以知道,固色劑中的陽離子可以吸附染料中的陰離子,形成色淀,提高濕摩擦牢度。所以在水性聚氨酯中引入足夠多的陽離子基團,再加上水性聚氨酯良好的成膜性,其濕摩擦牢度會顯著提高。陽離子改性水性聚氨酯也屬于一種吸附沉淀型濕摩擦牢度提升劑。

盧殿光等[19]通過陽離子擴鏈劑MDEA將陽離子基團引入水性聚氨酯中,制備了陽離子型水性聚氨酯。應用到織物整理后,可使織物濕摩擦牢度提高0.5級以上。

于得海等[20]合成了一種陽離子封閉型水性聚氨酯乳液,該乳液可通過吸附、交聯(lián)、成膜等機理使染色織物的濕摩擦牢度提升1～2級。

李慶等[21]合成了不同陽離子含量的水性聚氨酯,探究了陽離子基團的含量對濕摩擦牢度的影響,結果可以提高濕摩擦牢度1級左右。

3.4.2 交聯(lián)改性水性聚氨酯

交聯(lián)改性水性聚氨酯也是一種反應交聯(lián)型濕摩擦牢度提升劑,是在合成聚氨酯的過程中進行適當?shù)慕宦?lián)改性,使活潑基團-NCO與染料及纖維上的活潑H基團反應形成交聯(lián)結構,再加上聚氨酯本身成膜性,固色效果會得到很大提高。

張紅燕等[22]制備了陽離子型聚氨酯類濕摩擦牢度提升劑TF-239H,引入了可交聯(lián)基團,使用其整理織物時會使得其濕摩擦牢度提高2～3級。

Cui等[23]在水性聚氨酯分子中引入了環(huán)氧基團,利用其環(huán)氧基團與纖維結合,形成交聯(lián)結構,使得濕摩擦色牢度顯著提高。

3.4.3 封端改性水性聚氨酯

在合成水性聚氨酯的原料中,活潑基團-NCO基團很容易與含活潑H的物質發(fā)生反應,同樣用到織物上時,也可以很容易與染料及纖維上的活性H反應形成交聯(lián)結構。因此通過封端改性,將活潑基團-NCO保護起來,使其失去活性,等織物處理時再釋放出來,與纖維和染料分子相互交聯(lián)。

杜郢等[24]用PPG、IPDI、MDEA合成聚氨酯,用甲乙酮肟封端合成了封端型陽離子水性聚氨酯,應用到織物整理上,可使得深色純棉織物的干濕摩擦牢度均提高1～2級。

吳明元等[25]對封閉型水性聚氨酯做了應用探究,結果表明,應用到用直接染料染色的棉織物上,可使得其固色牢度顯著提高,尤其是濕摩擦牢度。

3.4.4 丙烯酸復合改性水性聚氨酯

丙烯酸酯類的共聚物具有良好的耐候性、耐光性,附著力好,成本低,但是存在耐磨性差、硬脆等缺點,而水性聚氨酯成膜性好,耐磨性好,彈性好,因此用丙烯酸酯改性水性聚氨酯可以彌補水性聚氨酯的不足,應用到織物上可以提高織物的固色牢度及耐曬牢度等。

李亮[26]將丙烯酸引入了水性聚氨酯中,將其應用到織物整理后,可使得織物的干濕摩擦牢度提高0.5～1級。

3.4.5 有機硅改性水性聚氨酯

有機硅是一種特殊結構的高分子材料,既有有機結構Si-C,又含無機結構Si-O-Si,因此具有有機和無機材料的雙重優(yōu)點,如耐候、耐腐蝕、憎水等。有機硅鏈段中含有的-Si-O鍵,不僅鍵能大,而且易于旋轉,所以可以賦予有機硅材料優(yōu)異的耐熱穩(wěn)定性以及一定的柔軟性。通過有機硅改性的水性聚氨酯除了提高濕摩擦牢度以外,還可以賦予織物一定的柔軟性。

楊江濤等[27]利用羥丙基硅油中的羥基和IPDI中的-NCO反應合成了有機硅改性的水性聚氨酯,將其用于織物的固色整理,可使得織物的干濕摩擦牢度都得到顯著提高,同時也改善了織物的手感。

曲鵬飛等[28]用TDI、PPG、MDEA和丁酮肟合成陽離子水性聚氨酯過程中引入了羥基硅油改性劑,最終合成的聚氨酯應用于織物,結果表明其濕摩擦牢度明顯提高,并且織物手感也得到了明顯改善。

4 結語

綜上所述,未來濕摩擦牢度改進劑的發(fā)展必然會向綜合型濕摩擦牢度改進劑的方向發(fā)展,而水性聚氨酯相對容易達到這個目的,也是目前濕摩擦牢度改進劑領域的研究熱點。然而,單一的水性聚氨酯滿足不了現(xiàn)在人們對紡織品的要求,因此對水性聚氨酯進行改性成為現(xiàn)在的研究重點,改性后的水性聚氨酯不僅可以提高織物的濕摩擦牢度,還可以提高織物的防曬牢度、手感等。相信在不久的將來一定會研制出固色能力更強、功能更多、應用范圍更廣的濕摩擦牢度增強劑。