段鳳儀，賀山山，張浩斌，黃石亮，徐金江，齊天驕，李詩(shī)純，劉 渝

（中國(guó)工程物理研究院化工材料研究所，四川 綿陽(yáng) 621999）

0 引 言

微納米含能材料是指包含微納米組分的含能材料或含能體系［1］。與普通含能材料相比，微納米含能材料不但在感度選擇性和反應(yīng)速率方面有所改善［2-4］，而且降低了裝藥爆轟和燃燒反應(yīng)的臨界尺寸［5］。超細(xì)炸藥作為一種典型的微納米含能材料，具有機(jī)械感度低、對(duì)高壓短脈沖敏感等特點(diǎn)，因此廣泛應(yīng)用于沖擊片雷管中，可顯著提高雷管的安全性和可靠性［6-8］。目前典型的超細(xì)炸藥包括亞微米季戊四醇四硝酸酯（泰安，PETN）、納米三氨基三硝基苯（TATB）和超細(xì)六硝基茋（HNS）等［9］。2，6-二氨基-3，5-二硝基吡嗪-1-氧化物（LLM-105）由美國(guó)利弗莫爾實(shí)驗(yàn)室于1995 年首次合成，其對(duì)撞擊、摩擦、沖擊波、火花等刺激鈍感，能量比TATB 高15%～25%［10］。研究者們先后采用機(jī)械球磨法、溶劑-非溶劑法、電噴霧沉積法、流體重結(jié)晶法等技術(shù)制備了超細(xì)LLM-105［11-16］，顆粒尺度甚至達(dá)到單分子層水平［17］。因良好的爆轟性能，超細(xì)LLM-105 在超高溫石油射孔彈、鈍感助推器等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景［18-20］。

超細(xì)炸藥的高表面能特征導(dǎo)致了其長(zhǎng)時(shí)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性問(wèn)題。在使役過(guò)程中，超細(xì)炸藥易受到外界環(huán)境刺激，出現(xiàn)顆粒熟化長(zhǎng)大，稱為固相熟化。固相熟化會(huì)導(dǎo)致超細(xì)炸藥粒徑增大、起爆閾值升高，甚至可能導(dǎo)致武器起爆可靠性風(fēng)險(xiǎn)。相對(duì)于制備過(guò)程中溶液體系下超細(xì)炸藥晶體熟化過(guò)程，使役貯存過(guò)程中超細(xì)炸藥的熟化長(zhǎng)大發(fā)生在固相體系，兩者在熟化機(jī)理、動(dòng)力學(xué)、影響因素等方面存在顯著差異。目前已發(fā)現(xiàn)的超細(xì)炸藥固相熟化機(jī)制包括兩種［21］：一是以分子為傳質(zhì)單元的奧斯特瓦爾德熟化（Ostwald Ripening，OR）；二是以顆粒為傳質(zhì)單元的斯莫魯霍夫斯基熟化（Smoluchowski Ripening，SR）。勞倫斯·利弗莫爾國(guó)家實(shí)驗(yàn)室長(zhǎng)期研究PETN 的固相熟化問(wèn)題，研究者們使用原子力顯微鏡（AFM）觀測(cè)到PETN 單晶表面分子在室溫下即具有較好的遷移能力［22-23］，認(rèn)為PETN 的固相熟化主要以O(shè)R 為主導(dǎo)。宮正等［24］發(fā)現(xiàn)因超細(xì)TATB飽和蒸汽壓低于PETN，更易在溫度和濕度誘導(dǎo)下發(fā)生固相熟化，認(rèn)為超細(xì)TATB 固相熟化機(jī)制也為OR。賀山山等［21］通過(guò)原位AFM 觀測(cè)發(fā)現(xiàn)HNS 的熟化過(guò)程同時(shí)包括OR 和SR 兩種機(jī)制。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)超細(xì)LLM-105 的研究更多側(cè)重于制備方法改進(jìn)和性能驗(yàn)證［25］，如在溶液結(jié)晶中進(jìn)行LLM-105 形貌調(diào)控，以提升炸藥性能［16，26-27］。而對(duì)于使役過(guò)程中超細(xì)LLM-105 顆粒的固相熟化研究較少，尤其針對(duì)溫度、濕度等外界環(huán)境因素對(duì)固相熟化的影響機(jī)制研究仍較為欠缺，機(jī)理機(jī)制尚不明確，這成為限制超細(xì)LLM-105 應(yīng)用的阻礙。

因此，認(rèn)識(shí)超細(xì)LLM-105 在溫濕雙因素加載下的固相熟化機(jī)理和動(dòng)力學(xué)行為，對(duì)加強(qiáng)超細(xì)炸藥使役的環(huán)境控制，提升起爆可靠性具有重要意義。為此，研究利用小角X 射線散射（SAXS）、掃描電子顯微鏡（SEM）和X 射線衍射（XRD）等原位/離線表征技術(shù)，探討了溫濕雙因素加載下超細(xì)LLM-105 的固相熟化行為，分析了不同外界刺激下超細(xì)LLM-105 顆粒結(jié)構(gòu)演化規(guī)律；利用原位AFM 成像技術(shù)，捕捉了溫度加載下顆粒的動(dòng)態(tài)遷移和界面變化，并基于實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析了超細(xì)LLM-105 炸藥的固相熟化機(jī)制。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

超細(xì)LLM-105 炸藥，平均粒徑約500 nm，比表面積5.4 m2·g-1，純度大于99%，中國(guó)工程物理研究院化工材料研究所。超細(xì)HNS 炸藥，平均粒徑約200 nm，比表面積12.4 m2·g-1，純度大于99%，中國(guó)工程物理研究院化工材料研究所。二甲基亞砜（DMSO），分析純，廣東光華科技有限公司。

儀器：Binder VD23 烘箱；上 海一恒BPS-50CB 恒溫恒濕箱；日本SPA-300HV AFM；德國(guó)Bruker D8 Advance XRD；法國(guó)Xeuss 2.0 SAXS；德國(guó)Zeiss Ultra-55 SEM；瑞士梅特勒-托利多熱重分析儀；美國(guó)安捷倫1260 Infinity 液相色譜儀；美國(guó)賽默飛ISQ 7000/TRACE 1300 氣相色譜-質(zhì)譜儀。

1.2 溫度加載試驗(yàn)

稱量500 mg 超細(xì)LLM-105 炸藥樣品置于密閉樣品罐中，置換罐內(nèi)氣氛為干燥氮?dú)?，后將樣品罐放?20 ℃烘箱中熟化。

1.3 溫濕度雙因素加載試驗(yàn)

稱量50 mg 超細(xì)LLM-105 炸藥粉末松散堆積于培養(yǎng)皿中，將培養(yǎng)皿置于60 ℃、90%相對(duì)濕度的恒溫恒濕箱中熟化。

1.4 AFM 表征

原位AFM 測(cè)試采用輕敲模式對(duì)超細(xì)LLM-105 樣品表面5 μm×5 μm 的范圍進(jìn)行表征。樣品通過(guò)LLM-105 的重結(jié)晶和浸涂制備。在室溫下，將5 mL LLM-105 的DMSO 飽 和 溶 液 加 入100 mL 水 中，靜 置5 min 后，將硅片浸入水中2 min 后取出，室溫干燥2 h，以去除硅片上殘留的溶劑。掃描所得數(shù)據(jù)使用Spisel32 軟件處理得到顆粒粒徑和顆粒間距。

1.5 其他表征

XRD 測(cè)試采用Cu Kα 光源（λ=1.54180 ?，40 kV，40 mA），掃描速率為0.2°·s-1，掃描步長(zhǎng)0.02°，2θ范圍為5°至60°，所得晶體相結(jié)構(gòu)信息結(jié)合HighScore［28］和Jana2006［29］軟件進(jìn)行精修。

SAXS 測(cè)試使用Mo Kα 光源（λ=0.71 nm，50 kV，1 mA），樣品到檢測(cè)器的距離為2500 mm。將樣品用Kapton 膠帶包裝在厚度為3 mm 的銅片中，使用充滿干燥N2的原位臺(tái)（TST250，Linkam，Germany）進(jìn)行原位實(shí)驗(yàn)，掃描時(shí)間1200 s。數(shù)據(jù)使用Foxtrot［30］軟件處理，結(jié)合Porod 定律［31］計(jì)算得到樣品比表面積（SSA）。

由于超細(xì)LLM-105 難以在水中分散，采用激光粒度儀難以測(cè)得正確的粒徑分布。因此，使用SEM 表征LLM-105 顆粒的形態(tài)，結(jié)合imageJ 軟件［32］選取150 個(gè)顆粒進(jìn)行粒徑分布的統(tǒng)計(jì)分析。在課題組前期研究中分別測(cè)試了1000 個(gè)顆粒和150 個(gè)顆粒的尺寸分布，二者差異很?。?1］，因此，選擇150 個(gè)顆粒進(jìn)行粒徑分布分析具有一定的統(tǒng)計(jì)性。

熱重分析（TG）在120 ℃干燥氮?dú)夥諊羞M(jìn)行，樣品量10 mg，連續(xù)進(jìn)行48 h。

通過(guò)液相色譜法測(cè)量LLM-105 的純度和殘留DMSO 的含量。

使用氣相色譜-質(zhì)譜儀（GC-MS）測(cè)試熱熟化樣品罐中的氣氛組成。

2 結(jié)果與討論

2.1 溫度加載的影響

為研究溫度加載對(duì)超細(xì)LLM-105 固相熟化的影響，利用SEM 對(duì)溫度加載熟化前后的超細(xì)LLM-105炸藥進(jìn)行表征，結(jié)果如圖1 所示。原始超細(xì)LLM-105 炸藥為表面光滑的類球形顆粒，粒徑多分布在200～900 nm（圖1a）。隨著熟化時(shí)間的增加，超細(xì)LLM-105 炸藥的顆粒形狀未發(fā)生明顯變化，顆粒尺寸逐漸增大，粒徑分布變得更寬。第7d，粒徑小于200 nm 的顆粒完全消失，熟化長(zhǎng)大情況明顯（圖1b）；第14d，出現(xiàn)粒徑大于1800 nm 的顆粒（圖1c）。

圖1 120 ℃溫度下加載熟化不同時(shí)間超細(xì)LLM-105 形態(tài)變化及尺寸分布Fig.1 Morphological changes and size distribution of raw ultrafine LLM-105 and aged at 120 ℃ under different time

進(jìn)一步分析圖1 中超細(xì)LLM-105 炸藥粒徑的具體變化情況，如圖2a 所示。熟化30 d 后超細(xì)LLM-105的平均粒徑、最小粒徑和最大粒徑分別增加了22.6%、67.7% 和43.3%。溫度加載固相熟化除影響超細(xì)LLM-105 炸藥顆粒形貌和尺寸外，對(duì)顆粒的SSA 也產(chǎn)生顯著的影響，結(jié)果如圖2b 所示。在溫度加載30 d內(nèi)，SSA 明 顯 下 降，前7 d SSA 從5.36 m2·g-1下 降 至3.69 m2·g-1，降幅31.2%。后續(xù)下降速度減緩，7 d至30 d，SSA 下降至3.13 m2·g-1，下降10.4%。這是因?yàn)楣滔嗍旎臒崃W(xué)推動(dòng)力是表面能，LLM-105的SSA越大，表面能越大，熟化推動(dòng)力越大，表現(xiàn)出的熟化速率越快。

圖2 在120 ℃ N2氛圍下超細(xì)LLM-105 變化情況Fig.2 Changes in ultrafine LLM-105 under N2 atmosphere at 120 ℃

為研究溫度誘導(dǎo)固相熟化過(guò)程中超細(xì)LLM-105炸藥晶體結(jié)構(gòu)與純度的變化情況，對(duì)樣品進(jìn)行了多項(xiàng)表征。由圖3a 可知，超細(xì)LLM-105 在120 ℃熟化30 d后，XRD 譜圖并未發(fā)生明顯變化。對(duì)XRD 結(jié)果進(jìn)行精修，所得精修圖如圖3b～3f 所示，精修晶胞參數(shù)列于表1 中。由表1 中可以看出，熟化30 d 前后，晶格參數(shù)均無(wú)明顯變化，證明超細(xì)LLM-105 顆粒在溫度誘導(dǎo)固相熟化過(guò)程中晶體結(jié)構(gòu)無(wú)顯著變化。圖4a 為超細(xì)LLM-105 的TG 圖，結(jié)果顯示在熱加載下，超細(xì)LLM-105 并未發(fā)生明顯的失重，證明在實(shí)驗(yàn)溫度下并未導(dǎo)致樣品熱分解。圖4b 為采用液相色譜得到的殘余溶劑含量圖，在120 ℃保溫30 d 后，超細(xì)LLM-105顆粒中殘余溶劑DMSO 的含量從0.21%降至0.05%。圖4c～4d 為熟化樣品罐中氣氛的GC-MS 圖，GC 圖中出現(xiàn)數(shù)量眾多的峰，說(shuō)明在熟化過(guò)程中超細(xì)LLM-105揮發(fā)出了多種氣體；在保留時(shí)間為0.45 min 處峰面積最大，質(zhì)譜結(jié)果顯示該峰為DMSO 特征峰，表明揮發(fā)氣體以DMSO 為主。以上結(jié)果表明超細(xì)LLM-105 炸藥在溫度加載下化學(xué)性質(zhì)與晶型結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，但發(fā)生了殘余溶劑的揮發(fā)，而研究發(fā)現(xiàn)殘余溶劑會(huì)明顯促進(jìn)超細(xì)HNS 的固相熟化［21］，因此推測(cè)殘余DMSO 可能會(huì)影響超細(xì)LLM-105 炸藥的固相熟化過(guò)程。

表1 在120 ℃ N2氛圍下超細(xì)LLM-105 晶體晶格參數(shù)變化Table 1 Changes in lattice parameters of ultrafine LLM-105 crystals under N2 atmosphere at 120 ℃

圖3 在120 ℃ N2氛圍下不同熟化時(shí)間超細(xì)LLM-105 XRD 圖Fig.3 Ultrafine LLM-105 XRD pattern at different ripening times in N2 atmosphere at 120 ℃

圖4 120 ℃ N2氛圍下超細(xì)LLM-105 及樣品罐氣氛表征結(jié)果Fig.4 Characterization results of ultrafine LLM-105 and atmosphere in the sample tank under N2 atmosphere at 120 ℃

為探明超細(xì)LLM-105 炸藥的固相熟化機(jī)制，用溶劑/反溶劑法在硅基底上制得分散的納米級(jí)顆粒，使用原位AFM 對(duì)樣品進(jìn)行表征。選取一顆粒密集區(qū)域進(jìn)行升溫監(jiān)測(cè)可得圖5。從圖5 中可以看出隨著溫度的逐漸升高，超細(xì)LLM-105 顆粒在硅基底上大范圍升華，并出現(xiàn)顆粒遷移靠近的現(xiàn)象，圖5 中4 個(gè)白框中從紅線處進(jìn)行測(cè)量，所得顆粒平均粒徑及粒子間距變化情況列于表2。由表2 可知，白框中顆粒升至36 ℃時(shí)，其平均粒徑分別下降16.6%、28.6%、13.6% 和13.5%，均在升溫過(guò)程中發(fā)生升華的情況。原位AFM用于觀察范圍有限的開(kāi)放體系，升華表明超細(xì)LLM-105 在升溫過(guò)程中存在大范圍的分子擴(kuò)散，暗示OR 為超細(xì)LLM-105 固相熟化的主導(dǎo)機(jī)制。當(dāng)溫度升至36 ℃時(shí)，4 個(gè)白框處的顆粒間距分別縮短了19.2%、23.8%、11.1%、16.8%，有遷移靠近的趨勢(shì)，暗示超細(xì)LLM-105 固相熟化可能也伴隨有SR 機(jī)制。根據(jù)文獻(xiàn)［22-23］報(bào)道，PETN 即使在室溫下也具備很強(qiáng)的分子遷移能力，原位AFM 觀測(cè)到的超細(xì)LLM-105 顆粒尺寸僅數(shù)十納米，表面分子活性高，因此在27～36 ℃下，也出現(xiàn)了升華現(xiàn)象。結(jié)果表明，超細(xì)LLM-105 炸藥在溫度加載下的固相熟化過(guò)程以O(shè)R 為主導(dǎo)，并伴隨著SR。

表2 30 ℃加載下超細(xì)LLM-105 顆粒尺寸和顆粒間隙變化Table 2 Changes in particle size and particle distance of ultrafine LLM-105 at 30 ℃

表征過(guò)程中發(fā)現(xiàn)多處層狀樣品，其原位AFM 圖像如圖6 所示。樣品最多由3 層組成，高度圖呈現(xiàn)明顯的階梯狀且層邊緣清晰，每層厚度均為5 nm 左右。根據(jù)圖6b 和圖6d 的高度圖變化發(fā)現(xiàn)在溫度加載下層狀LLM-105 樣品首先發(fā)生最頂層的升華，圖6f 到圖6h 表明其次為第二層的揮發(fā)。層狀樣品在溫度加載時(shí)出現(xiàn)逐層升華，推測(cè)可能與LLM-105 晶體層狀堆積有關(guān)。

根據(jù)所得結(jié)果繪制超細(xì)LLM-105 炸藥在溫度加載的固相熟化原理圖，如圖7 所示。圖7 表明，在熱加載下，硅基底上的超細(xì)LLM-105 顆粒主要發(fā)生分子傳質(zhì)，分子由較小的顆粒擴(kuò)散至較大顆粒；與此同時(shí)鄰近的顆粒間存在遷移靠近現(xiàn)象，即OR 和SR 共存，但以O(shè)R 為主導(dǎo)。對(duì)比25 ℃下PETN、TATB、HNS 三種炸藥的飽和蒸氣壓分別為1.10×10-12，2.87×10-19MPa 和6.17×10-22MPa［33］。對(duì)比PETN、TATB、HNS和LLM-105 4 種超細(xì)炸藥固相熟化行為，表明超細(xì)炸藥的飽和蒸汽壓越高，越傾向于OR 主導(dǎo)，這是因?yàn)椴煌ㄋ巻畏肿拥倪w移能力有所區(qū)別。

圖7 溫度加載下超細(xì)LLM-105 固相熟化機(jī)理示意圖Fig.7 Schematic of the solid-phase ripening mechanism of ultrafine LLM-105

2.2 濕度加載的影響

為研究濕度加載對(duì)超細(xì)LLM-105 炸藥固相熟化的影響，采用SEM 對(duì)濕度加載前后的超細(xì)LLM-105 炸藥進(jìn)行表征，可得顆粒表面形貌變化和粒徑分布情況如圖8 所示。隨著濕度加載時(shí)間的增加，超細(xì)LLM-105 炸藥的顆粒尺寸明顯增加。在熟化初期，顆粒粒徑的變化最為明顯，并且出現(xiàn)了顆粒間的橋接現(xiàn)象。觀察尺寸分布圖發(fā)現(xiàn)，隨著熟化時(shí)間的增加，尺寸分布變寬，熟化14 d 后出現(xiàn)顆粒尺寸大于1500 nm 的大顆粒。

圖8 在60 ℃ 90%濕度下熟化不同時(shí)間超細(xì)LLM-105 形態(tài)及尺寸分布Fig.8 Morphology and size distribution of ultrafine LLM-105 aged at 60 ℃ and 90% humidity for different times

從圖9a 中可知，超細(xì)LLM-105 炸藥的平均粒徑、最小粒徑和最大粒徑均隨熟化時(shí)間的增加而增加。圖9b 中為濕度加載下利用Debye-Scherrer 公式計(jì)算所得的超細(xì)LLM-105 炸藥晶粒尺寸，表明在濕度加載過(guò)程中，晶粒尺寸并未發(fā)生明顯改變。如圖9c 所示，濕度加載同樣導(dǎo)致了SSA 的下降，30 d 內(nèi)SSA 從5.36 m2·g-1降至3.44 m2·g-1，降低35.8%。這是由于濕度增加導(dǎo)致水蒸氣在超細(xì)LLM-105 顆粒的表面及間隙聚集，在增大顆粒間粘結(jié)力的同時(shí)，炸藥微量溶解導(dǎo)致界面變化，形成利于熟化長(zhǎng)大的微環(huán)境。

圖9 在60 ℃ 90%濕度加載下超細(xì)LLM-105 變化情況Fig.9 Changes in ultrafine LLM-105 under loading at 60 ℃ and 90% humidity

圖9d 展示了在60 ℃、90%相對(duì)濕度的條件下，超細(xì)LLM-105 和超細(xì)HNS 炸藥的相對(duì)比表面積（RSSA）變化情況，RSSA 為熟化后比表面積與熟化前比表面積的比值。熟化時(shí)間相同時(shí)，超細(xì)LLM-105 的RSSA 比超細(xì)HNS 下降更多，熟化程度更高。雖然超細(xì)HNS的SSA 高于超細(xì)LLM-105，擁有更大的熱力學(xué)推動(dòng)力，但是在濕度加載下，LLM-105 溶解度更大，更易發(fā)生OR，熟化動(dòng)力學(xué)速率較HNS 更快，因此RSSA 下降情況更顯著。結(jié)果表明，在濕度加載下，超細(xì)炸藥在水中的溶解度是影響固相熟化速率的重要因素。

圖10 為超細(xì)LLM-105 在不同溫度下的水蒸氣吸附-脫附曲線。通常物理吸附過(guò)程吸附量隨著溫度的上升而減小，但圖10 反映出，隨著溫度的上升，LLM-105 的水蒸氣吸附速率明顯增加，同時(shí)脫附速率減慢。當(dāng)相對(duì)壓力p/p0為0.6 時(shí)，50 ℃的吸附值為20 ℃的1.27 倍。這可能是由于隨著溫度升高，LLM-105 在水中的溶解度升高，超細(xì)LLM-105 表面形成一層微溶的薄層，導(dǎo)致顆粒表面狀態(tài)變化，從而使水蒸氣吸附量升高。該結(jié)果暗示，超細(xì)LLM-105 在濕度加載下，表面可能形成一層水膜，LLM-105 分子會(huì)溶解在水膜中。

圖10 不同溫度下超細(xì)LLM-105 水蒸氣吸附脫附曲線Fig.10 Water vapor adsorption and desorption curves of ultrafine LLM-105 at different temperatures

陳明陽(yáng)等［34］同樣發(fā)現(xiàn)了濕度加載下可溶性晶體結(jié)塊現(xiàn)象，其機(jī)理與超細(xì)LLM-105 在濕度加載下的熟化機(jī)制有相似之處?；趯?shí)驗(yàn)結(jié)果和文獻(xiàn)分析，我們推測(cè)超細(xì)LLM-105 在濕度加載下的熟化分為4 個(gè)步驟，如圖11 所示：（i）超細(xì)LLM-105 在濕度加載下，由于化學(xué)勢(shì)差異的推動(dòng)顆粒表面吸附水分，即吸濕；（ii）超細(xì)LLM-105 顆粒因表面水含量不斷增加，顆粒間形成液體橋或液體膜，LLM-105 分子在其中微溶；（iii）超細(xì)LLM-105 顆粒間的液體橋由于水分的蒸發(fā)或溫度的變化而達(dá)到過(guò)飽和，發(fā)生重結(jié)晶，在LLM-105 顆粒之間形成固體橋；（iv）超細(xì)LLM-105 顆粒間不斷進(jìn)行傳質(zhì)，熟化長(zhǎng)大形成大顆粒。

圖11 濕度加載下超細(xì)LLM-105 固相熟化機(jī)理示意圖Fig 11 Schematic diagram of the solid-phase ripening mechanism of ultrafine LLM-105 under high humidity

溫度通過(guò)加劇超細(xì)炸藥表面分子熱運(yùn)動(dòng)促進(jìn)固相熟化，因此超細(xì)炸藥的分子運(yùn)動(dòng)能力越強(qiáng)，溫度對(duì)其固相熟化影響越顯著。濕度通過(guò)超細(xì)炸藥在水中溶解增強(qiáng)擴(kuò)散作用促進(jìn)熟化，因此，超細(xì)炸藥在水中溶解度越高，濕度對(duì)其固相熟化影響越顯著。超細(xì)LLM-105 炸藥自身分子運(yùn)動(dòng)能力強(qiáng)，且在水中溶解度高，溫濕雙因素均為影響超細(xì)LLM-105 固相熟化的重要因素，這也導(dǎo)致在實(shí)際工程應(yīng)用中，超細(xì)LLM-105 的固相熟化問(wèn)題較為突出，需要嚴(yán)格控制其儲(chǔ)存的溫濕度環(huán)境。

3 結(jié) 論

溫度和濕度是促進(jìn)超細(xì)LLM-105 固相熟化的重要因素。120 ℃加載30 d，超細(xì)LLM-105 的平均粒徑增加22.6%，SSA 下降41.6%，熟化速率隨SSA 降低而減緩。溫度加載下，超細(xì)LLM-105 的固相熟化機(jī)制包括OR 和SR，并以O(shè)R 為主導(dǎo)。60 ℃、90%濕度加載30 d，超細(xì)LLM-105 的平均粒徑增加17.20%，SSA 下降35.8%。濕度主要促進(jìn)OR 加快熟化速率，具體過(guò)程包括吸濕、形成液橋、形成固橋和形成大顆粒四個(gè)步驟。超細(xì)炸藥在水中的溶解度越高，濕度對(duì)固相熟化速率的影響越顯著。

本研究獲得溫度和濕度對(duì)超細(xì)LLM-105 固相熟化的影響規(guī)律和機(jī)理，可為超細(xì)LLM-105 固相熟化科學(xué)預(yù)測(cè)及抑制策略設(shè)計(jì)奠定基礎(chǔ)。