白波,劉志學(xué),劉維維,王軍,趙歡,李開旺

(陜煤集團(tuán)榆林化學(xué)有限責(zé)任公司,陜西 榆林 719000)

Aloha(Areal Location of Hazardous Atmosphere)是一種用于綜合評(píng)估危險(xiǎn)化學(xué)品泄漏事故對(duì)周邊環(huán)境影響的軟件[1],主要通過計(jì)算危險(xiǎn)化學(xué)品在空間的泄漏、擴(kuò)散過程,得到物料泄漏后在大氣中的分布以及潛在事故的影響范圍,有助于化工企業(yè)進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)辨識(shí)和評(píng)價(jià),制定環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)管理體系,建立突發(fā)應(yīng)急預(yù)案。液氨作為裝置產(chǎn)品,濃度大于99.8%,儲(chǔ)存于生產(chǎn)運(yùn)行裝置現(xiàn)場(chǎng)的液氨循環(huán)罐中。根據(jù)能量意外釋放理論,液氨屬于第一類危險(xiǎn)源,其自身有較大的危險(xiǎn)性,一旦發(fā)生泄漏,對(duì)企業(yè)作業(yè)人員、設(shè)備實(shí)施、周邊地區(qū)將會(huì)造成不可估量的影響,因此根據(jù)“將隱患提到事故前”的理念,對(duì)泄漏事故進(jìn)行模擬,預(yù)先提出風(fēng)險(xiǎn)管控措施,為事故預(yù)防和應(yīng)急救援提供指導(dǎo),對(duì)企業(yè)的安全生產(chǎn)具有重要意義。

1 液氨循環(huán)罐泄漏事件樹

事件樹分析是一種邏輯歸納法,是從給定一個(gè)初始事件的原因開始,按時(shí)間進(jìn)程采用追蹤方法,對(duì)構(gòu)成系統(tǒng)各要素(事件)的狀態(tài)(成功或失敗)逐項(xiàng)進(jìn)行二者擇一的邏輯分析[2]。分析初始條件的事故原因可能導(dǎo)致的結(jié)果,從而定性或定量地評(píng)價(jià)系統(tǒng)的安全性,其基本過程就是從一個(gè)初始事件開始按照事故發(fā)展過程中事件發(fā)生或者不發(fā)生,交替考慮成功與失敗兩種可能的結(jié)果,直到分析出最后結(jié)果為止。事件樹分析既可以進(jìn)行定性分析,也可定量分析,容易找出不安全因素造成的后果。液氨泄漏事件樹分析如圖1所示。

圖1 液氨循環(huán)罐泄漏事件樹

2 氨氣的理化性質(zhì)及危害性

2.1 氨氣的理化性質(zhì)

常溫常壓條件下,氨氣的密度為0.771 kg/m3,自燃點(diǎn)為51 ℃,爆炸極限為15.5%～27%,氨氣質(zhì)量濃度達(dá)到500～700 mg/m3時(shí),呼吸道會(huì)嚴(yán)重中毒,達(dá)到3 500～7 500 mg/m3時(shí),可出現(xiàn)“閃電式”死亡,基本理化性質(zhì)見表1。

表1 氨氣主要理化性質(zhì)

2.2 氨氣的危害性

2.2.1 毒害性

在沒有明火、高溫?zé)霟岜砻婊驘嵩吹那闆r下,氨氣發(fā)生泄漏、擴(kuò)散后的混合氣體與人體接觸時(shí)會(huì)造成急性中毒和灼傷,主要通過皮膚、呼吸道及消化道進(jìn)入人體:低濃度氨氣會(huì)刺激人體眼部和呼吸道黏膜;高濃度氨氣會(huì)導(dǎo)致呼吸困難、胸悶、頭暈等癥狀,嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致心跳和脈搏停止。

2.2.2 火災(zāi)危險(xiǎn)性

氨氣為易燃物質(zhì),引燃溫度為650 ℃,為乙級(jí)火災(zāi),爆炸極限為15.7%～27.4%,氨氣泄漏后易發(fā)生火災(zāi)。

2.2.3 爆炸危險(xiǎn)性

氨氣具有可燃可爆性,當(dāng)濃度在17%時(shí),遇到明火或者高溫?zé)嵩磿?huì)立即發(fā)生燃燒或者爆炸。另外,當(dāng)泄漏源處于封閉空間內(nèi),經(jīng)過一定時(shí)間泄漏會(huì)形成蒸氣云爆炸,而且液氨儲(chǔ)罐是一種壓力容器,也有爆炸碎片破壞造成的沖擊波對(duì)周圍設(shè)備設(shè)施、建筑物造成二次破壞。

3 液氨循環(huán)罐泄漏事故模擬

原料酸性水通過汽提產(chǎn)生的氨氣,經(jīng)過洗滌、結(jié)晶、脫硫、壓縮、換熱后進(jìn)入到液氨循環(huán)罐中,合格的液氨產(chǎn)品輸送至液氨儲(chǔ)罐中。液氨循環(huán)罐中的部分液氨通過管道回流至洗滌塔、脫硫塔進(jìn)行重復(fù)處理,儲(chǔ)罐中的廢水等不合格品將輸送至地下管網(wǎng)內(nèi)。液氨循環(huán)罐內(nèi)含介質(zhì)為濃度99.8%以上的液氨,工作溫度在40 ℃左右,操作壓力為2 MPa,罐體使用材質(zhì)為Q245R鋼,保溫材料使用30 cm厚的阻燃性泡沫聚氨酯。該罐分別設(shè)置現(xiàn)場(chǎng)液位計(jì)和遠(yuǎn)傳液位計(jì)各一個(gè)、現(xiàn)場(chǎng)壓力表和遠(yuǎn)傳壓力表各一個(gè)、現(xiàn)場(chǎng)溫度計(jì)一個(gè)、放空導(dǎo)淋兩個(gè)。另外,還設(shè)置一條管道通往火炬氣管網(wǎng),且該通往火炬氣管道上設(shè)置有兩個(gè)安全閥。液氨循環(huán)罐如圖2所示。

圖2 液氨循環(huán)罐

根據(jù)數(shù)據(jù)顯示,化工行業(yè)較多泄漏性事故的主要原因包括法蘭和閥門密封失效、管道斷裂、安全附件失效等[3]。因此,根據(jù)該液氨循環(huán)罐所附硬件設(shè)施,并參考裝置運(yùn)行工況條件,本文在模擬計(jì)算過程中,將法蘭與閥門密封失效發(fā)生泄漏事件作為主要的研究對(duì)象,為利于模擬和計(jì)算,在分析過程中可以將泄漏點(diǎn)等效為一定直徑的孔洞[4]。氨氣在常壓下為氣相,泄漏以后在室外環(huán)境下將會(huì)直接擴(kuò)散,形成具有毒害性和爆炸可能性的危險(xiǎn)區(qū)域。

根據(jù)當(dāng)?shù)貙?shí)際氣象情況,設(shè)置風(fēng)向?yàn)楸逼?5°,距離地面3 m高度的風(fēng)速為5 m/s,周圍環(huán)境屬于開闊區(qū)域,萬里無云,氣溫為25 ℃,較為干燥。液氨循環(huán)罐為臥式罐,長(zhǎng)度為2 m,直徑為1 m,容積約為1.9 m3,介質(zhì)溫度為40 ℃,內(nèi)存介質(zhì)0.8 t,泄漏點(diǎn)孔洞為3 cm,泄漏孔距離罐底部為0.5 m,介質(zhì)泄漏后接觸地面為水泥地面。

3.1 儲(chǔ)罐泄漏擴(kuò)散引發(fā)中毒

在 Aloha 模型中,毒性濃度標(biāo)準(zhǔn)判斷方式主要包括化學(xué)品保護(hù)措施指導(dǎo)濃度(PAC)、急性暴露指導(dǎo)濃度(AEGL)、應(yīng)急響應(yīng)計(jì)劃指南(ERPG)、短期暴露限值(IDLH)。當(dāng)人體暴露于化學(xué)品濃度超過臨界閾值的環(huán)境中時(shí),會(huì)對(duì)身體健康產(chǎn)生危害。本文采用更為嚴(yán)格的PAC標(biāo)準(zhǔn)來確定液氨循環(huán)罐泄漏的中毒影響區(qū)域,危害濃度閾值見表2。

表2 氨氣毒性標(biāo)準(zhǔn)

當(dāng)泄漏孔當(dāng)量直徑為1～5 cm時(shí),其毒性的影響邊界范圍如圖3所示,整體中毒區(qū)域范圍隨著泄漏孔徑的增大而增加,當(dāng)孔徑小于3 cm時(shí),泄漏中毒影響范圍對(duì)泄漏孔徑的增加比較敏感,當(dāng)孔徑大于3 cm時(shí),隨著孔徑大小增加,泄漏中毒區(qū)域增加趨于平緩。

圖3 泄漏孔徑尺寸對(duì)中毒區(qū)域的影響

液氨循環(huán)罐的泄漏孔徑當(dāng)量為3 cm時(shí),中毒影響區(qū)域分布見圖4。從圖4中可以看出,距離泄漏點(diǎn)下風(fēng)向146 m范圍內(nèi)為一級(jí)致毒區(qū)(PAC-1),該區(qū)域在液氨泄漏60 min時(shí),氨氣濃度可以達(dá)到1 100 mg/m3,此濃度下人體呼吸道出現(xiàn)嚴(yán)重中毒癥狀,強(qiáng)烈刺激,屬于重度危害濃度區(qū)間。距離泄漏點(diǎn)下風(fēng)向401 m范圍內(nèi)為二級(jí)致毒區(qū)(PAC-2),該區(qū)域在液氨泄漏60 min時(shí),氨氣質(zhì)量濃度可達(dá)到160 mg/m3,此濃度下造成人體鼻眼刺激、呼吸脈搏加速,屬于中度危害區(qū)間。距離泄漏點(diǎn)下風(fēng)向963 m內(nèi)為三級(jí)致毒區(qū)(PAC-3),該區(qū)域在液氨泄漏60 min時(shí),氨氣質(zhì)量濃度可達(dá)到30 mg/m3,此濃度下造成鼻咽部位有刺激感,屬于輕度危害區(qū)間,圖形最外圈為安全邊界,此邊界以外的區(qū)域?qū)儆诎踩珔^(qū)域,發(fā)生泄漏事故時(shí),應(yīng)當(dāng)立即將人員疏散至此邊界外。為進(jìn)一步明確泄漏點(diǎn)坐標(biāo)以及危害范圍,采用Google Earth 與工藝平面布置圖進(jìn)行圖像疊層的方法,在地圖上明確液氨循環(huán)罐具體位置及坐標(biāo)(北緯38°37′37.07″,東經(jīng)110°05′20.80″)以及發(fā)生泄漏所輻射到周圍的區(qū)域,如圖5所示。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)周邊設(shè)備實(shí)施距離進(jìn)行判斷,當(dāng)發(fā)生泄漏時(shí),影響的范圍涉及東邊的氫氣壓縮機(jī)廠房區(qū)域,酸性水裝置正南方向上的洗滌塔、脫硫塔、結(jié)晶塔以及西側(cè)的兩臺(tái)氨氣壓縮機(jī),還有酚氨水裝置的大部分區(qū)域。

圖4 泄漏孔徑為3 cm時(shí)的影響范圍

圖5 泄漏影響范圍實(shí)況

3.2 儲(chǔ)罐泄漏引發(fā)閃火

閃火是液氨泄漏后揮發(fā)出的蒸氣與空氣進(jìn)行混合后,遇火星、高溫?zé)霟岜砻姹稽c(diǎn)燃而發(fā)生的一種非爆炸性的燃燒過程。閃火的危害大小與液氨泄漏后形成的可燃云團(tuán)密切相關(guān),Aloha在計(jì)算過程中根據(jù)云團(tuán)中氨氣的濃度劃分潛在風(fēng)險(xiǎn)區(qū)域等級(jí),氨氣的爆炸極限在16%～25%,根據(jù)可燃?xì)怏w報(bào)警閾值將濃度等級(jí)劃分為20%LEL、10%LEL、2%LEL,其中LEL為氨氣的爆炸下限,其值為16%。泄漏孔徑為3 cm時(shí)各風(fēng)險(xiǎn)區(qū)域等級(jí)劃分如圖6所示,距離泄漏點(diǎn)下風(fēng)向方向22 m之內(nèi)氨氣濃度大于20%LEL,距離泄漏點(diǎn)下風(fēng)向方向34 m之內(nèi)氨氣濃度大于10%LEL,距離泄漏點(diǎn)下風(fēng)向方向100 m之內(nèi)氨氣濃度大于2%LEL。經(jīng)進(jìn)一步計(jì)算,距離泄漏點(diǎn)5 m范圍內(nèi)濃度將達(dá)到16%,屬于爆炸危險(xiǎn)區(qū)。

圖6 氨氣20%LEL、10%LEL、2%LEL分布區(qū)域圖

采用Google Earth 與工藝技術(shù)圖進(jìn)行圖像疊層得到的危害影響范圍如圖7所示。當(dāng)蒸氣云發(fā)生閃火時(shí),閃火波及的范圍涉及酸性水裝置當(dāng)時(shí)下風(fēng)向的洗滌塔、脫硫塔、結(jié)晶塔以及酚氨水裝置的大部分區(qū)域。

圖7 氨氣20%LEL、10%LEL、2%LEL分布區(qū)域?qū)崨r

3.3 泄漏引發(fā)蒸氣云爆炸

儲(chǔ)罐泄漏釋放出的氨氣形成的可燃蒸氣云被點(diǎn)燃,火焰速度加速到足夠高時(shí)會(huì)發(fā)生超壓現(xiàn)象,形成蒸氣云爆炸。蒸氣云爆炸的主要危害方式包括熱輻射、沖擊波、拋射碎片等,其中沖擊波的危害最大。Aloha軟件分別以55.158 kPa(8.0 psi,造成建筑物損毀)、24.132 kPa(3.5 psi,造成人員重傷)、6.895 kPa(1.0 psi,造成玻璃破碎)的強(qiáng)度來劃分蒸氣云爆炸后的危害區(qū)域等級(jí)[5]。經(jīng)計(jì)算,在設(shè)定的外界環(huán)境和儲(chǔ)罐內(nèi)氨氣的狀態(tài),不會(huì)發(fā)生造成建筑物損毀和人員重傷的蒸氣云爆炸事故。在距離泄漏點(diǎn)下風(fēng)向12 m、兩側(cè)5.5 m范圍內(nèi)會(huì)發(fā)生壓力等級(jí)為6.895 kPa(1.0 psi)的事故,如圖8所示。采用Google Earth與工藝技術(shù)圖進(jìn)行圖像疊層得到的危害影響范圍如圖9所示。當(dāng)發(fā)生爆炸時(shí),沖擊波的影響區(qū)域包括酸性水裝置的洗滌塔、結(jié)晶塔。

圖8 蒸氣云爆炸危害區(qū)域分布

圖9 蒸氣云爆炸危害區(qū)域分布實(shí)況

經(jīng)三類事故的對(duì)比分析發(fā)現(xiàn),當(dāng)氨氣泄漏濃度達(dá)到可燃?xì)怏w報(bào)警儀報(bào)警值20%LEL時(shí),其在空氣中的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于有毒氣體報(bào)警儀設(shè)置的30 mg/m3,因此,在考慮氨氣泄漏后發(fā)生的各類型事故中,應(yīng)當(dāng)重點(diǎn)關(guān)注氨氣泄漏中毒事故,并提出相對(duì)應(yīng)的事故風(fēng)險(xiǎn)管控措施[6]。

4 泄漏風(fēng)險(xiǎn)管控措施

4.1 生產(chǎn)管理

1)加強(qiáng)工藝信息安全管理。液氨循環(huán)罐內(nèi)的液氨屬于該裝置產(chǎn)品,有本身不可替代性以及危險(xiǎn)性不可消除的特點(diǎn),所以應(yīng)當(dāng)建立完整的工藝安全信息,并嚴(yán)格管理。一般包括化學(xué)品危害信息,工藝技術(shù)信息和工藝設(shè)備信息?；瘜W(xué)品危害信息至少包括毒性、允許暴露限值、物理參數(shù)、反應(yīng)特性、腐蝕性數(shù)據(jù)、熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性以及泄漏化學(xué)品的處置方法[7]。工藝技術(shù)信息應(yīng)當(dāng)包括工藝流程簡(jiǎn)圖、物料存儲(chǔ)最大量、安全操作溫度、偏離正常工況的后果評(píng)估。以便對(duì)整個(gè)工藝系統(tǒng)的危害有全面清晰的認(rèn)識(shí),制定符合工藝安全的技術(shù)手冊(cè)、操作規(guī)程,確保本質(zhì)安全。

2)加強(qiáng)工藝過程安全操作。因儲(chǔ)罐上游工藝條件或操作參數(shù)發(fā)生變化導(dǎo)致液氨溫度和壓力超過設(shè)計(jì)值,應(yīng)當(dāng)及時(shí)啟動(dòng)并更新管理程序,及時(shí)完善安全防控措施。并向上游酸性水汽提裝置定期增加緩蝕劑和水,不合格產(chǎn)品應(yīng)當(dāng)密閉循環(huán)送入汽提裝置二次處理,采樣過程應(yīng)采取自動(dòng)或者密閉方式,建立良好的全面通風(fēng)條件[8]。

4.2 設(shè)備管理

1)儲(chǔ)罐設(shè)計(jì)、制造、安裝。液氨循環(huán)罐屬于壓力容器,應(yīng)當(dāng)向符合國(guó)家規(guī)定的特種設(shè)備制造、安裝單位進(jìn)行招標(biāo)采購(gòu),另外對(duì)制造過程應(yīng)當(dāng)進(jìn)行監(jiān)督檢驗(yàn),對(duì)制造、安裝過程中涉及安全性能的項(xiàng)目嚴(yán)格把控[9],如焊接工藝、焊工資格、力學(xué)成分、化學(xué)成分、無損探傷、載荷試驗(yàn)等重要項(xiàng)目,對(duì)出廠技術(shù)資料進(jìn)行確認(rèn),確保液氨循環(huán)罐制造安裝過程符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范。

2)儲(chǔ)罐使用、維護(hù)。針對(duì)在液氨循環(huán)罐周圍工作場(chǎng)所設(shè)置固定式氨氣檢測(cè)報(bào)警儀,并在氨氣泄漏風(fēng)險(xiǎn)區(qū)域禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。對(duì)循環(huán)罐物料進(jìn)出口管道彎頭、閥門等易泄漏部位,以及安全閥、壓力表、溫度計(jì)等安全附件,應(yīng)加強(qiáng)檢測(cè)維護(hù)。

4.3 作業(yè)管理

1)在液氨循環(huán)罐工藝流程有關(guān)的檢維修、施工作業(yè)前應(yīng)當(dāng)開展作業(yè)安全分析并辦理作業(yè)許可手續(xù),配備適用的防護(hù)器材,作業(yè)點(diǎn)應(yīng)懸掛“當(dāng)心中毒”等警示標(biāo)識(shí)后,方可實(shí)施作業(yè),并落實(shí)屬地單位與作業(yè)單位雙人監(jiān)護(hù)[10]。

2)進(jìn)入罐內(nèi)的受限空間作業(yè)應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行GB 30871的要求,制定作業(yè)方案并進(jìn)行技術(shù)交底、檢維修作業(yè)時(shí),應(yīng)充分做好吹掃、置換清晰、鈍化和低點(diǎn)排液,降至常溫后方可打開儲(chǔ)罐,涉及液氨循環(huán)罐的盲板抽堵、閥門及墊片更換、儀表拆檢、清污等作業(yè)環(huán)節(jié)應(yīng)采取配備正壓式空氣呼吸器、安全繩、便攜式氣體檢測(cè)報(bào)警儀、通風(fēng)設(shè)備、通信設(shè)備等應(yīng)急防護(hù)措施,現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)至少備用一套正壓呼吸設(shè)備。

4.4 警示與防護(hù)

在液氨循環(huán)罐泄漏風(fēng)險(xiǎn)區(qū)域等重點(diǎn)部位,設(shè)置醒目的警示標(biāo)識(shí),在裝置出入口設(shè)置氨氣危害告知牌,風(fēng)向標(biāo)按照高點(diǎn)、地點(diǎn)相結(jié)合的原則設(shè)置且位置醒目,高點(diǎn)風(fēng)向表的高度及位置應(yīng)便于觀察,低點(diǎn)風(fēng)向標(biāo)應(yīng)設(shè)置在外操室或其他人員密集處附近,且企業(yè)應(yīng)當(dāng)配備便攜式氣體檢測(cè)報(bào)警儀、巡檢防毒面罩等個(gè)體防護(hù)裝備。

4.5 應(yīng)急處置

企業(yè)應(yīng)當(dāng)制定涉及有毒氣體泄漏事故應(yīng)急處置方案并嚴(yán)格執(zhí)行,應(yīng)設(shè)置氣防站,配備搶險(xiǎn)急救、應(yīng)急救援器材、有毒氣體捕消設(shè)備,不明原因的泄漏或報(bào)警,現(xiàn)場(chǎng)人員應(yīng)遵循生命至上原則,立即撤離到安全區(qū)域。應(yīng)急處置應(yīng)當(dāng)采用工藝控制、通風(fēng)、噴淋、洗消等適宜的手段及時(shí)消除現(xiàn)場(chǎng)氨氣。

5 結(jié)論

1)使用Aloha軟件對(duì)裝置中液氨循環(huán)罐法蘭或閥門發(fā)生泄漏中毒、閃火、蒸氣云爆炸等三類事故進(jìn)行模擬,通過對(duì)比不同泄漏孔徑當(dāng)量1～5 cm,發(fā)現(xiàn)泄漏危害范圍隨著儲(chǔ)罐泄漏孔徑的增大而增加,當(dāng)孔徑大于3 cm時(shí),危害范圍的增加幅度趨于平緩。

2)通過對(duì)中毒、閃火、蒸氣云爆炸三類事故泄漏事故的氨氣濃度對(duì)比分析,發(fā)現(xiàn)泄漏后造成人員中毒的風(fēng)險(xiǎn)和周邊環(huán)境影響波及范圍最大。

3)使用Google Earth與工藝裝置分布圖像疊層的方法對(duì)模擬畫面進(jìn)行處理,明確了該液氨循環(huán)罐的經(jīng)緯坐標(biāo),進(jìn)一步確定了事故的輻射范圍和安全邊界,對(duì)制定相應(yīng)的應(yīng)急預(yù)案和救援方案具有一定的指導(dǎo)意義[11]。

4)根據(jù)化工全過程安全管理原則,主要針對(duì)液氨循環(huán)罐泄漏中毒,對(duì)企業(yè)在工藝、設(shè)備、作業(yè)安全、警示與防護(hù)、應(yīng)急處置等五個(gè)方面提出一定的風(fēng)險(xiǎn)管控措施。但是在實(shí)際過程中還需要進(jìn)行不斷地反饋改進(jìn),以符合本質(zhì)化安全的要求。