*周柏年 何言麗 周正新 桂超 陶京龍
(1.桂林理工大學環(huán)境科學與工程學院 廣西 541000 2.皖西學院環(huán)境與旅游學院 安徽 237000 3.鄭州滎錦綠色環(huán)保能源有限公司 河南 450000 4.皖西學院金融與數(shù)學學院 安徽 237000)
在現(xiàn)階段,我國在垃圾處理方面的最優(yōu)解決方案仍然是垃圾焚燒發(fā)電技術(shù),在垃圾焚燒過程中,極易產(chǎn)生大量硫氧化物、氮氧化物等酸性氣體,以及重金屬、有機劇毒污染物二噁英等嚴重有害氣體,這些有害氣體無論對環(huán)境還是對人體都會有嚴重影響,這就迫使世界各國根據(jù)排放因子對環(huán)境、大氣和人體的影響程度,制定了相應(yīng)的排放標準。當然,在環(huán)保排放標準嚴格達標基礎(chǔ)上,如何節(jié)省成本,是每一個垃圾焚燒發(fā)電企業(yè)必須考慮的問題。為此本文利用某垃圾焚燒發(fā)電廠原有SNCR技術(shù),在不增加投資的前提下進行技術(shù)優(yōu)化和運行優(yōu)化,不僅大大提高了SNCR脫硝效率,同時達到了當?shù)卣贫ǖ膬?yōu)于歐盟、優(yōu)于國家的NOx排放標準,也為我國垃圾焚燒發(fā)電廠提供了一定參考。
目前垃圾焚燒行業(yè)脫氮工藝主要有SCR技術(shù)、SNCR技術(shù)及低氮燃燒工藝的運用。
(1)SCR脫硝工藝。SCR是一種選擇性催化還原技術(shù),它通過使用催化劑,在煙氣中與NOx發(fā)生化學反應(yīng),產(chǎn)生氮氣和水,從而達到凈化煙氣的目的[1]。
(2)SNCR脫硝工藝。SNCR即選擇性非催化還原法,其原理是,在不使用催化劑的情況下,NOx在一定溫度范圍內(nèi)被NH3還原[2]。
(3)傳統(tǒng)低氮燃燒工藝。傳統(tǒng)低NOx燃燒技術(shù)通常分為以下幾類:空氣分級燃燒、燃料分級燃燒、煙氣再循環(huán)、低NOx燃燒器等。在采用低氮燃燒技術(shù)后,NOx含量降低,但是CO含量增加,難以實現(xiàn)CO與NOx含量都達到降低的效果[3-6]。
在日常生活中氮氧化物的生成主要有熱力型、燃料型和快速型。
(1)熱力NOx。熱力型是氮氣和氧氣在高溫下直接生成氮氧化物,不過一般氮氣和氧氣直接生成氮氧化物的溫度需要1200℃以上,除了煤粉爐火焰中心溫度高于此溫度外,一般垃圾焚燒爐很難達到此溫度。
(2)快速溫度NOx。此種類型氮氧化物生成類型只有當碳氫化合物CH較多且氧濃度相對較低時,才會發(fā)生快速溫度NOx,并且其產(chǎn)生量非常小,通常低于NOx總排放量的5%。不過在鍋爐運行中,這種方式生成氮氧化物的幾率比較小。一般不做重點討論。
(3)燃料NOx。由于垃圾焚燒發(fā)電廠都是以生活垃圾為主要燃料,燃料中的氮通常以氧原子的狀態(tài)與各種碳氫化合物相結(jié)合,形成環(huán)狀化合物或鏈狀化合物,如氮苯C5H5N、芳香胺C6H5N2等,與空氣中的氮相比,其結(jié)合鍵能較小。燃燒過程中容易分解,通過氧化反應(yīng)生成大量的NOx,稱為燃料NOx,我們垃圾焚燒爐氮氣的產(chǎn)生主要是此燃料型生成氮氧化物[7]。
經(jīng)調(diào)查,該廠曾經(jīng)治理氮氧化物的方法時將氨水濃度調(diào)在7%左右、氨水噴入處的溫度在800℃左右。此治理方式實施過后的NOx排放數(shù)據(jù)依然超標,于是對此進行思考見表1。
表1 河南省脫硝控制指標
污染物治理需要將經(jīng)濟性和處理效果統(tǒng)籌考慮,對于垃圾焚燒爐爐溫難以達到熱力型生成氮氧化物的溫度,垃圾焚燒爐氮氧化物的生成主要是燃料型,所以垃圾焚燒電廠氮氧化物的排放治理需要從以下幾個方面考慮。
①減少燃燒的過量空氣系數(shù),從而降低氮元素和氧氣結(jié)合的幾率。
②控制燃料與空氣的前期混合,也就是說前期要有一個缺氧燃燒區(qū)域,對于循環(huán)流化床垃圾焚燒爐來說,在不影響流化的情況下控制一次風量,同時對各層二次風分層調(diào)控盡可能達到分級燃燒的效果。有條件的情況下,降低密相區(qū)送入空氣的氧濃度。
③提高入爐的局部燃料濃度,也就是說在密相區(qū)形成嚴重缺氧燃燒區(qū)域。
目前河南該垃圾焚燒發(fā)電企業(yè)所使用的脫硝工藝是SNCR,并且是運營近二十年的老廠,如果重新考慮脫硝工藝,那么不僅投資大,并且運營成本高,這會造成企業(yè)巨大的經(jīng)營壓力,為此研究和優(yōu)化原有SNCR脫銷工藝意義重大,經(jīng)過多方研究和反復(fù)論證,從以下幾個方面進行了實質(zhì)性的思考和試驗,得出相關(guān)結(jié)論。
①現(xiàn)在通用的SNCR脫硝使用的是氨水,氨水脫硝率的提高與氨水濃度和爐膛溫度有關(guān)。
②濃度越高,氨水反應(yīng)速率越大,脫硝效率越高。
③爐膛溫度越高(但是溫度大于1200℃,會導(dǎo)致熱力型氮氧化物生成),氨水分子活性越大,氨水蒸發(fā)和擴散加快,反應(yīng)速率提高,脫硝效率提高。一般實驗表明,當爐膛溫度大于850℃時,化學反應(yīng)速度明顯加快,當爐膛溫度達到900℃左右時,氮氧化物的消減率達到最大。
④足夠的停留時間,一般氨或尿素與煙氣混合、水的蒸發(fā)、還原劑的分解和氮氧化物的還原等步驟全部完成,需要0.5s。一般反應(yīng)時間≥0.5s時,SNCR脫硝效率可達到80%左右。
⑤還原劑脫硝效率與煙氣含氧量的關(guān)系,一般從還原劑(氨、尿素)特性看,氨脫硝最佳煙氣含氧量在1%,尿素脫硝最佳煙氣含氧量在6%,這也與運行中控制過量空氣系數(shù)相一致。由于實際運行中CO的控制,所以在爐內(nèi)含氧量一般偏大,取2%~3.5%。
⑥氨水噴入量和噴槍的霧化效果對脫硝效率的影響。一般理論上1mol氮氧化物需要1mol氨,但考慮實際工況需要,一般取氨/氮摩爾比為2.2為最佳,大于此值脫硝效率變化不大反而使氨逃逸增加。
⑦SCR是單純利用SCR反應(yīng)器來進行脫硝,后加一個脫硝反應(yīng)器,反應(yīng)器中包含有催化劑。有很多的電廠為了保證脫硝效果,采用SNCR+SCR耦合來進行脫硝,這樣可以保證在點爐的時候在煙氣溫度比較低的時候,仍然實現(xiàn)氮氧化物不超標。但是此方法投資大,成本高,一般SNCR能夠達到的脫銷效果就不在使用此方法。
我們在2020年11月份開始實施此治理措施,通過對以下幾張圖的觀察可以發(fā)現(xiàn),自此治理措施實施后的一段時間內(nèi),氮氧化物的排放數(shù)據(jù)急劇下降,并且穩(wěn)定在一個較低的水平,相比于以前,對于環(huán)境的危害大大改善。
通過對該廠四個鍋爐實施治理措施前后的排放數(shù)據(jù)對比可以發(fā)現(xiàn):
鍋爐1的NOx折算濃度在改善前6分鐘內(nèi)平均每分鐘的NOx的折算濃度為166.15mg/m3,改善后為64.59mg/m3,可以發(fā)現(xiàn)有了明顯下降見圖1。
圖1 改善前后鍋爐1實時監(jiān)控
鍋爐2的NOx折算濃度在改善前6分鐘內(nèi)平均每分鐘的NOx的折算濃度為139.33mg/m3,改善后為27.62mg/m3,可以發(fā)現(xiàn)有了明顯下降見圖2。
圖2 改善前后鍋爐2實時監(jiān)控
鍋爐3的NOx折算濃度在改善前6分鐘內(nèi)平均每分鐘的NOx的折算濃度為253.21mg/m3,改善后為60.92mg/m3,可以發(fā)現(xiàn)有了明顯下降見圖3。
圖3 改善前后鍋爐3實時監(jiān)控
鍋爐4的NOx折算濃度在改善前6分鐘內(nèi)平均每分鐘的NOx的折算濃度為259.63mg/m3,改善后為72.16mg/m3,可以發(fā)現(xiàn)有了明顯下降見圖4。
圖4 改善前后鍋爐4實時監(jiān)控
綜上所述,可以發(fā)現(xiàn)SNCR脫硝技術(shù)通過優(yōu)化和實施治理措施后,各個鍋爐的NOx折算濃度均有明顯下降,并且對于氮氧化物的削減率更高。
綜上所述,為實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略,我們應(yīng)當深入研究垃圾焚燒發(fā)電廠煙氣脫硝處理技術(shù),提高效率,最大限度地減少垃圾焚燒發(fā)電廠排出廢氣中氮氧化物的含量,節(jié)約投資和成本。我們通過改善其運行過程中的溫度、氮氧結(jié)合律及脫硝工藝,在為期一年的觀察期內(nèi)發(fā)現(xiàn)NOx的排放有了明顯改善,也證明這種改良方法是一種可行的值得推廣的方法,在未來火電廠發(fā)電的行業(yè)中具有良好的前景。