興義市上乘發(fā)電有限公司 陳文兵
盡管新能源發(fā)電技術如太陽能、風能、水能、潮汐能和核能等得到了快速發(fā)展,但隨著電力需求的增加,這些新能源技術仍受到一些限制。因為技術尚未成熟,而且成本仍然較高,所以在未來一段時間內,新能源發(fā)電將與傳統(tǒng)的燃煤電站并存[1]。因此,燃煤電站仍是中國電力供應的主要來源。然而,雖然燃煤電站可以滿足電力需求,但是也帶來了環(huán)境和健康方面的問題,特別是在NOx(氮氧化物)排放方面。因此,減少燃煤鍋爐的NOx 排放成為當前應該重點關注的問題。
要解決這個問題,就不得不提到脫硝技術,其原理是通過化學反應將NOx 轉化為氮氣和水蒸氣[2]。目前,常見的脫硝技術包括選擇性催化還原(SCR)和選擇性非催化還原(SNCR)等。SCR技術是在催化劑的作用下,將氨氣注入煙氣中,與NOx 反應生成氮氣和水蒸氣。SNCR 技術則是直接將尿素、氨水等還原劑噴入煙氣中,與NOx 發(fā)生反應轉化為氮氣和水蒸氣。
需要注意的是,脫硝技術的應用需要考慮到燃料的不同、燃燒工況的差異和煙氣成分的變化等因素,以確保其脫硝效果和經(jīng)濟性。此外,還需要對脫硝設備的運行和維護進行科學管理,以保證脫硝系統(tǒng)的長期穩(wěn)定運行。只有在技術和管理上取得雙重突破,才能有效地降低燃煤電站的NOx 排放,從而更好地保護環(huán)境和人民的健康[3]。
鑒于目前主流的脫氮方法是 SCR 法,西安熱力研究所對這一方法進行了深入的研究,并根據(jù)這一方法,給出了一系列有益的建議,為我國煙氣脫氮技術的發(fā)展創(chuàng)造了良好的環(huán)境。在對燃煤發(fā)電機組的分析中發(fā)現(xiàn),若 SCR 脫硝裝置無法與機組一起實現(xiàn),在鍋爐的設計中,就需要為 SCR脫硝裝置預留一些空間,同時也要考慮到相應的設備和系統(tǒng),以便在以后的工作中能夠更好地進行增加。
NO、N2O3等都是火電廠排放 NO 的主要形式,在環(huán)境污染的相關研究中, NO 和 NO2都屬于常見的氮氧化物,被統(tǒng)稱作 NO。大部分的燃燒都會產(chǎn)生NO,其排放量在 NO 的排放總量中占比超過90%。當 NO 進入大氣中后,將在短時間內氧化,變?yōu)镹O2。燃燒化石燃料時,通常有三種產(chǎn)生 NOx 的方法, 分別是熱力型、燃料型和快速型[4]。
2.1.1 燃料型 NOx
在燃料燃燒過程中,氮化合物被氧化生成NOx。煤粉的燃燒溫度較高,會在600-800℃范圍內產(chǎn)生大量的NOx,其中60%~80%由此產(chǎn)生。燃油的NOx 生成可分為兩步:第一步是含氮有機物經(jīng)熱分解產(chǎn)生中間體,如N、CN、HCN、NH 等;第二步是將這些中間體進行氧化。煤炭的燃燒要經(jīng)過兩個步驟:揮發(fā)份燃燒和焦炭燃燒[5]。生成燃料NOx 也要經(jīng)過這兩個步驟:氣化氮氣的氧化(揮發(fā)份燃燒的NOx)和焦炭中氮氣的氧化(焦炭NOx)。隨著燃燒溫度的升高,揮發(fā)性氮氣的轉化速率也增加。循環(huán)流化床鍋爐的燃燒溫度不高,因此燃燒時揮發(fā)份的氮會減少??傮w估算顯示,揮發(fā)份燃燒產(chǎn)生的NOx 量約為焦炭燃燒產(chǎn)生的NOx 總量的1.5倍。同時,煤粉中氧和氮的比例(O/N)也對NOx的產(chǎn)生有一定的影響。
在燃料燃燒生成 NOx 的過程中,周圍氧氣濃度的變化可能會影響 NOx 的形成情況。因此,控制氧氣含量對于減少燃料 NOx 的產(chǎn)生非常重要。調節(jié)氧氣含量和燃燒器內氧氣含量是控制氧氣含量的兩個主要方面。在燃燒試驗中,將煤粉放入空氣剩余系數(shù)小于 1.4 的條件下進行,結果顯示在這個條件下,煤粉體的轉化率上升量是氧氣含量上升量的平方。
由于燃油態(tài) NOx 的生成溫度比熱力學態(tài) NOx要低得多,所以在初始階段,溫度對 NOx 的生成有很大的影響。但隨著時間的推移,NOx 的生成趨于穩(wěn)定。
2.1.2 快速型 NOx
快速型 NOx,也被稱為“瞬間 NOx”,指的是在高溫下,燃油中的烴類揮發(fā)并分解為 CH,與大氣中的氮氣反應,形成 HCN 和 N,然后與氧反應,快速形成 NOx。這個過程只需要 60ms,且 NOx的數(shù)量與溫度無關,但與爐壓無關。盡管此過程與溫度無關,但在大多數(shù)化石燃料中卻很少有這樣的氮氧化物存在。特別是對于大容量燃燒器來說,其作用可以忽略不計。
火力發(fā)電廠的NOx 控制有許多種方式。常用方法包括燃燒前控制、燃燒中控制和燃燒后處理。目前,大部分的研究和實踐都致力于燃燒中和燃燒后的處理,燃燒前對NOx 進行控制的方法幾乎沒有。在控制燃燒設備NOx 污染時,許多國家主要關注對設備和工藝的改進以及對燃燒條件的改善。這就形成了低NOx 燃燒技術和煙氣脫硝技術,有效地降低了NOx 的排放。在這兩個領域中,煙氣脫硝技術得到了廣泛的應用,其種類也很多。根據(jù)脫硝過程中是否要加入水,以及產(chǎn)品的干濕程度,可將其分為濕法煙氣脫硝技術和干法煙氣脫硝技術。火電廠常用 NOx 控制方法樹狀如圖1所示。
2.2.1 燃燒前控制技術
在過濾煤、用天然氣代替煤等燃燒時,選擇含氮量較低的燃料會顯著降低燃料類NOx 的生成。同時,將燃油改為水煤漿可有效地降低燃燒強度,并能有效地控制峰值溫度,從而減少熱力學NOx的生成。此外,還可以利用助劑來達到降低排放的目的。
2.2.2 燃燒中控制技術——低 NOx 燃燒技術
通過調整燃燒狀態(tài)來降低NOx 排放的多種技術手段可以統(tǒng)稱為“低NOx”燃燒技術。相對于排氣排放物脫硝技術而言,低NOx 燃燒技術更為簡單易行,但其脫硝率較低,同時容易導致熱效率下降,進而引起不充分的燃燒,造成較大的熱損失。目前,采用不同的低NOx 燃燒技術可以將NOx 的生成減少20%~60%。然而,要想大幅度減少煙氣中的NOx 排放,除了對低NOx 燃燒技術進行創(chuàng)新,還需要利用煙氣脫硝技術。
2.2.3 燃燒后脫硝技術——煙氣脫硝技術
煙氣脫氮技術是一種利用物理化學方法來減少工業(yè)廢氣中的NOx的技術。在這個過程中,NOx 化合物被還原成為無毒的氮氣和其他化合物,而不溶于水的NO 也被氧化成可溶于水的NO2。這些產(chǎn)物可以通過堿性吸收劑或直接使用溶液進行吸收。該技術根據(jù)其作用原理可以分為催化還原、吸收和吸附三種類型。根據(jù)工作介質的不同,煙氣脫氮技術可以分為干法和濕法兩類。
干法脫氮是目前最常用的方法之一。相對于SO2,NOx 的化學活性要弱一些,而且在水溶液中很難被吸收。在干法脫氮中,NOx 會分解為無毒的N2和O2,這兩種副產(chǎn)物相對較易處理。主要的胺類還原劑對煙道氣中的NO3-具有較高的選擇性。干法脫氮中,常用的方法包括選擇性非催化還原等,而常用的吸收方法包括酸吸收法、堿吸收法等。
濕法工藝設備相對較復雜,而且污水排放量大,電力消耗量也很高。在濕法脫氮過程中,化學反應需要在液相中進行,因此必須使用吸收液。吸收液可以是酸性的、堿性的或氧化性的,具體的選擇取決于要去除的污染物。然而,濕法工藝也有其優(yōu)點。由于化學反應在液相中進行,因此可以更有效地去除廢氣中的NOx 和其他污染物。此外,濕法工藝可以減少二次污染,因為副產(chǎn)物可以在液相中處理。在濕法脫氮中,內襯材料的選擇也很重要,因為濕法工藝可能導致內襯材料的腐蝕。處理副產(chǎn)物也相對困難,因為副產(chǎn)物可能被固化在吸收液中。因此,在選擇濕法工藝時,必須考慮到這些問題。
日本和歐洲主要使用SCR(選擇性催化還原系統(tǒng))技術,可以將NOx 去除60%~80%;而美國最常使用的是一種基于選擇性非催化還原法的改良體系,可以脫除80%的NOx;最近美國開發(fā)的CARBONOx 還原技術采用活化褐煤作為還原劑,在480~560℃時,其還原率可達98%。
煙氣脫硝法還有活性炭吸附法、微生物法、液體吸收法、 電子束法、熾熱炭還原法、反饋式氧化吸收脫硝技術、SNRB 工藝脫硝技術等。
常見的煙氣脫硝工藝對比情況詳見表1。
表1 常見的煙氣脫硝工藝對比情況
煙氣的脫硝方法包括活性炭吸附法、微生物法、液體吸附法、電子束法、燃燒碳還原法、反饋氧化吸收法、SNRB 法以及其他各種脫硝方法。目前,國內主要采用SCR 法和SNCR 法,國際上SCR 技術的應用達數(shù)百個,德國、日本等國家95%以上采用SCR 技術。該技術具有高效、技術成熟、無二次污染等優(yōu)點,是一項值得推廣的新技術。
在我國發(fā)展的過程中,除了要對燃燒生成的NOx 量進行控制和對現(xiàn)有技術進行研究之外,還必須對 SCR 進行更加深入的研究,以便更好地結合我國的實際情況,開展應用試點和研究工作。伴隨著經(jīng)濟社會的迅速發(fā)展,對生態(tài)環(huán)境的保護就變得更加重要,特別是對鍋爐在燃燒過程中 NOx 的排放量問題,更要引起人們的重視,以保證國內電廠鍋爐環(huán)保水平更好更快地發(fā)展。