目前,鉻鞣法是制革工業(yè)中最重要且應用最廣泛的鞣制方法,可賦予皮革良好的熱穩(wěn)定性、舒適的手感和優(yōu)異的成革性能。但在制革過程中,削勻及修邊等工序會產生大量含鉻固體廢棄物。同時若鞣制工藝控制不當或受后期儲存環(huán)境等因素影響,鉻鞣皮革和毛皮產品存在六價鉻含量超標的風險,導致一系列生態(tài)與環(huán)保問題。
齊魯工業(yè)大學輕工學部、生物基材料與綠色造紙國家重點實驗室副主任靳麗強教授認為,無醛、無金屬的無鉻鞣劑將是未來無鉻鞣劑的主要發(fā)展方向。
由于六價鉻具有高毒性,對人體和環(huán)境均有很大的危害,因此皮革產品中六價鉻限量標準越來越高。2014年3月歐盟修改了REACH法案,規(guī)定從2015年5月1 日起皮革中Cr+6 ≥3 mg/kg不得投放市場。此后,六價鉻成為歐盟市場鞋服類消費品不合格率最高的化學物質。很多國外的輕奢品牌也明確要求皮革制品中各種金屬總量小于700 mg/kg。
采用無鉻鞣工藝不僅可以徹底解決皮革制品中六價鉻超標的問題,而且皮革產品易生物降解,削勻革屑不屬于危廢,容易進一步處理利用。因此,無鉻鞣制材料及技術是目前皮革學科科研工作中最受關注的熱點之一,實施無鉻鞣制是皮革工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的必由之路。
針對無鉻鞣制,齊魯工業(yè)大學科研人員深入研究了鋁、鋯、鈦、鋅等無機金屬鞣制的作用機制及少鉻無鉻無機金屬配合鞣的工藝,在JALCA、ACS Sustainable Chemistry &Engineering等雜志發(fā)表了多篇相關研究論文,相關技術“復合蛋白酶浸水后使用鈦鹽和鋅鹽結合鞣制的方法”已獲得發(fā)明專利授權。
目前國內外無鉻鞣劑主要分為以下幾類,包括:植物鞣劑(荊樹皮栲膠、堅木栲膠、栗木栲膠、塔拉栲膠等)、非鉻金屬鞣劑(鋁鞣劑、鋯鞣劑和鈦鞣劑等)、醛鞣劑(戊二醛、有機膦鹽、噁唑烷等)、有機合成鞣劑和納米鞣劑。這些無鉻鞣劑存在各自的優(yōu)點及缺點,單獨鞣制的坯革綜合性能仍有不足,因此,大多都需要與其他鞣劑配合使用。
近年來,國內外很多研究機構和皮化企業(yè)均在無鉻鞣劑的研發(fā)方面投入了大量人力和物力,取得了較好的成果。如由四川大學與亭江新材料共同開發(fā)的無鉻鞣劑TWS、TWLZ,已被國內多家制革企業(yè)采納用于生產無鉻鞣皮革。通過TWS、TWLZ無鉻鞣劑可生產出具有豐滿、緊實手感,收縮溫度高、染色效果好、皮坯強度好的無鉻鞣革。達威公司推出的達威坦ZAT等無鉻鞣劑,鞣制性能優(yōu)異,經其鞣制的服裝革、包袋革和鞋面革,收縮溫度可以達85 ℃以上。
靳麗強表示,目前我們正在研發(fā)一種環(huán)氧類無鉻鞣劑,并希望通過與本地一家皮化企業(yè)的合作,將其應用于主鞣及結合鞣工藝中。預計這種鞣劑首先會在無鉻鞣羊皮革生產中得到轉化實施。未來,我們的研究重點是環(huán)氧樹脂類鞣劑和三嗪類無鉻有機鞣劑的開發(fā)及協同鞣制工藝的研究。由于有機鞣劑主要與膠原側鏈上的氨基反應,會導致皮革表面的正電荷較少,造成坯革對染色、填充材料吸收效果差。因此,開發(fā)與之配套的新型染整材料也是我們研究工作的重點之一。
靳麗強強調,影響無鉻皮革鞣制材料及技術應用推廣的兩個最大因素:一是企業(yè)的成本問題。制革過程是一個非常復雜且繁瑣的過程,牽一發(fā)而動全身。目前大多數企業(yè)都是鉻鞣工藝,如果要推行無鉻鞣,不僅僅是工藝的改變,整個車間的規(guī)劃、工人的培訓和化料的選購都需要重新安排。二是無鉻鞣革的綜合性能仍比不上鉻鞣革。鉻鞣皮革已有100多年的歷史,消費者已經適應了鉻鞣革的性能。要在消費者心中構建對無鉻鞣皮革產品的認知,還有很長的路要走。
對于有效研發(fā)和推廣無鉻鞣技術,靳麗強提出兩點建議。第一是政策方面,建議相關行業(yè)組織可以通過制定標準、法規(guī)和政策,來加速推進制革業(yè)內無鉻鞣技術的轉化以及消費理念的轉變。第二是企業(yè)方面,希望制革企業(yè)勇于面對挑戰(zhàn),跟上時代的變化,積極捕捉發(fā)展商機,只有掌握了無鉻鞣制技術,為大眾提供更多他們認可的無鉻鞣皮革產品。