張明振,張京良,叢曉飛,付慧彥,劉 霞
(1.乳山市華隆生物科技股份有限公司,山東 威海 264500;2.威海市花生精深加工技術(shù)創(chuàng)新中心,山東 威海 264500;3.中國海洋大學醫(yī)藥學院,山東 青島 266003;4.乳山市科學技術(shù)學會,山東 威海 264599;5.華?。ㄈ樯剑?食品工業(yè)有限公司,山東 威海 264500)
花生是我國的主要油料作物之一,據(jù)統(tǒng)計2021年我國花生產(chǎn)量達1 820 萬t,同比增長1.15%,占全球花生產(chǎn)量的35.95%,居世界首位。當前國內(nèi)花生主要用于榨油和花生休閑食品的初加工?;ㄉ庸み^程中產(chǎn)生大量的花生粕、花生秧、花生殼、花生紅衣等副產(chǎn)物,富含蛋白、多糖、纖維等營養(yǎng)成分。國內(nèi)對這些副產(chǎn)物的應(yīng)用及深層開發(fā)雖有一定的研究基礎(chǔ),但距產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用還有較大的差距。由此導(dǎo)致大量副產(chǎn)物的堆積與丟棄,造成資源的浪費與環(huán)境的污染。對當前國內(nèi)花生精深加工研究進展進行綜述,總結(jié)了花生加工技術(shù)現(xiàn)狀與存在問題,展望了發(fā)展方向,以期為實現(xiàn)花生資源的綜合利用提供參考。
花生粕是花生加工主要副產(chǎn)物,蛋白含量40%~50%,花生粕中含有蛋白質(zhì)、糖類、黃酮類、三萜類等多種物質(zhì),主要用作飼料,少數(shù)用于食品,深加工不足[1]。目前,對其精深加工主要集中在提取制備花生蛋白、花生肽、花生多糖等方面[2]。
利用花生粕制備花生蛋白是當前花生精深加工的主要方向。利用花生粕制備花生蛋白的主要工藝有超聲輔助提取[3]、浸出法[4]、堿溶酸沉[5]、醇提法[6]等,工藝技術(shù)和產(chǎn)業(yè)化水平都已比較成熟。
鹽溶法是利用氯化鈉溶液提取花生蛋白的一種新方法,陳勝兵等人[7]利用鹽溶法提取花生蛋白并對提取工藝進行了優(yōu)化,獲得最佳提取條件為料液比1∶19,NaCl 濃度0.17 mol/L,浸提溫度58 ℃,浸提時間42 min,pH 值9.86,此條件下花生粕蛋白提取率達到39.33%。該方法原料來源范圍廣、價格廉價、可行性高。
1.1.1 花生蛋白的物理功能特性
花生蛋白包含清蛋白、球蛋白、醇溶蛋白、谷蛋白等,理化和功能特性等對后期的開發(fā)與應(yīng)用有重要的影響。王穎佳等人[8]對花生蛋白及其組分乳化性質(zhì)進行了研究,發(fā)現(xiàn)堿性條件下與花生蛋白及球蛋白組分相比,伴球蛋白的乳化活性指數(shù)更高。劉巖等人[9]對花生球蛋白和伴球蛋白的功能特性進行了深入的研究,發(fā)現(xiàn)花生球蛋白比伴球蛋白熱穩(wěn)定性高。而伴球蛋白的乳化活性、起泡能力和熱凝膠特性都要優(yōu)于花生球蛋白。Wang Q[10]研究發(fā)現(xiàn)花生球蛋白、伴花生球蛋白質(zhì)量分數(shù)低于6%時,凝膠性差。為16%時伴花生球蛋白具有最好的膠凝性。李婷等人[11]分級提取花生清蛋白、球蛋白、醇溶蛋白和谷蛋白,并分別研究了4 種蛋白的理化、功能特性。發(fā)現(xiàn)球蛋白的持水性最好,清蛋白的持油性、乳化性和乳化穩(wěn)定性相對較好。
雖然花生蛋白具有一定的凝膠性、乳化性等蛋白特性,但其整體蛋白特性相比大豆較差。為了進一步改善花生蛋白的特性,可對花生蛋白進行改性處理,常用的改性方法有物理法、化學法和酶法等,Zhu Y D 等人[12]利用葡萄糖酸內(nèi)酯對花生蛋白溶液進行酸處理,發(fā)現(xiàn)至少40 min 可形成蛋白凝膠。李響等人[13]利用擠壓膨化、酶法和擠壓協(xié)同酶解3 種方法分別對花生蛋白進行改性處理,發(fā)現(xiàn)擠壓協(xié)同酶法處理后的花生蛋白溶解性、乳化性和起泡性顯著提高。Guo Y 等人[14]將TG 酶與高溫高壓蒸煮結(jié)合制備花生豆腐并研究其凝膠特性,發(fā)現(xiàn)添加0.75 mg/g 的TG 酶可明顯改善豆腐的質(zhì)地,致密性增加。關(guān)家樂等人[15]通過雙螺桿擠壓機對花生蛋白進行改性生產(chǎn)高水分組織化花生蛋白,獲得最優(yōu)擠壓工藝為擠壓溫度150 ℃,螺桿轉(zhuǎn)速260 r/min,含水量65%,喂料速度9 kg/h,冷卻溫度45 ℃。
目前,國內(nèi)對花生蛋白改性研究有一定基礎(chǔ),但實際應(yīng)用及產(chǎn)業(yè)化不足,如在凝膠性方面,對花生蛋白分子亞基水平熱聚集及膠凝機理等方面的研究還不夠深入。也是目前花生蛋白在食品方面應(yīng)用受限制的主要原因之一。
1.1.2 花生蛋白的營養(yǎng)特性
花生蛋白與其他植物源蛋白相比,具有易消化、氨基酸種類齊全等優(yōu)點,含有人體必需的8 種氨基酸。但其氨基酸含量組成不均衡,如賴氨酸、蘇氨酸、含硫氨酸含量低[16],從營養(yǎng)角度來講,花生蛋白營養(yǎng)是相對缺陷的,也是限制花生蛋白在食品、營養(yǎng)保健品等領(lǐng)域應(yīng)用的主要原因之一。因此,當前花生蛋白在飼料及食品中的應(yīng)用也大多與其他蛋白復(fù)配使用,以彌補氨基酸的不均衡。
花生蛋白與花生水解蛋白氨基酸組成見表1。
表1 花生蛋白與花生水解蛋白氨基酸組成 / mg·g-1
綜上所述,與目前使用領(lǐng)域廣闊的大豆蛋白相比,花生蛋白在其蛋白營養(yǎng)性、加工適應(yīng)性上有諸多不足。要實現(xiàn)花生蛋白更廣范圍領(lǐng)域的應(yīng)用,將是首先需要解決的問題,也是下一步科研主要研究的方向之一。
花生肽是基于花生蛋白的進一步深度加工利用?;ㄉ木呖寡趸?、降血壓、抗菌、抗疲勞、抗凝血、醒酒等功能活性[17]。
截至目前,國內(nèi)對花生肽的制備研究比較充分,主要有酶解法和發(fā)酵法?;ㄉ闹苽浼夹g(shù)及產(chǎn)業(yè)化水平已相對成熟。當前,國內(nèi)對花生肽的研究主要集中在特定功能活性肽的制備研究上,即通過控制制備工藝條件的改變而獲得具有某種目標特定功能的花生肽。江晨等人[18]優(yōu)化了超聲波輔助酶解制備花生抗菌肽的工藝并獲得最佳條件為底物質(zhì)量分數(shù)10.9%,初始pH 值8.3,加酶量26.6 U/L,超聲波功率210 W,超聲波頻率28 kHz,反應(yīng)體系溫度48 ℃,反應(yīng)時間40 min。該條件下獲得的花生肽對枯草芽孢桿菌、大腸桿菌和米曲霉抑菌率顯示出良好的抗菌性。唐金鑫等人[19]則通過優(yōu)化獲得了利用花生粕制備α - 淀粉酶抑制肽的最佳工藝,在超聲功率150 W 下30 min,料液比1∶20(g∶mL),酶添加量5 000 U/g,酶解時間2 h 的條件下獲得的多肽對α - 淀粉酶抑制率為50.62%。李晨等人[20]則研究制備了花生肽與鋅離子螯合物并優(yōu)化了制備條件。孫曉靜等人[21]利用花生粕制備呈味肽,為拓展花生肽的應(yīng)用范圍提供了理論基礎(chǔ)。
綜上所述,花生蛋白氨基酸的組成決定了其營養(yǎng)的不全面性,但特定的氨基酸序列卻使得其顯示出不同的特定生理活性。因此,特定生理活性花生肽的制備將是花生蛋白精深加工及應(yīng)用方面的主要方向。
花生多糖是花生粕中第二大營養(yǎng)組分,其可溶性總糖含量為32.5%。花生多糖具有增強免疫力、抗氧化、降血壓等多種生理活性。當前花生多糖的制備方法主要有發(fā)酵法、酶法、酸堿提取法及超聲輔助提取法等方法[22]。
武金霞等人[23]利用發(fā)酵法制備提取制備花生多糖,并對其抗氧化活性進行了研究,發(fā)現(xiàn)0.50 g/L 花生多糖能顯著提高果蠅的總抗氧化力,延長果蠅的最高壽命。劉輝等人[24]利用酶法對花生多糖提取工藝進行了優(yōu)化,獲得最佳提取條件為pH 值5.0,酶解時間6 h,料液比1∶20,加酶量為酸性蛋白酶10%,木瓜蛋白酶8%。在此條件下花生多糖提取率為10.06%。閻欲曉等人[25]利用超聲波對酶解后的花生粕進行處理,獲得的多糖提取率提高了57.47%。其他的提取方法如酸堿提取法也有較多的研究,但該方法產(chǎn)業(yè)化環(huán)境污染嚴重,多見于早期的研究。
從目前的研究來看,國內(nèi)對花生多糖的研究并不充分,尤其是近幾年的研究相對較少,該產(chǎn)品一直沒有形成工業(yè)化生產(chǎn),主要與現(xiàn)有制備方法得率低、分離純化難等有關(guān);另一方面,對于花生多糖的功能研究相對較少,其復(fù)雜的多糖結(jié)構(gòu)也導(dǎo)致其構(gòu)效關(guān)系及功能機制缺乏進一步的研究,限制了花生多糖的產(chǎn)業(yè)化進程。將是未來花生多糖研究與發(fā)展所面臨的主要課題。
花生秧是花生種植的主要副產(chǎn)物,其粗蛋白質(zhì)含量、各營養(yǎng)成分及能量價值的降解率顯著高于水稻秸稈、玉米秸稈和小麥秸稈,且適口性好[26]。因此,飼料化利用是當前花生秧精深加工實現(xiàn)再次利用的主要方向,對促進禽畜營養(yǎng)物質(zhì)吸收、調(diào)節(jié)腸道菌群等具有積極的作用[27]。屬于比較基礎(chǔ)的循環(huán)利用,伴隨對花生秧研究的深入,一些研究轉(zhuǎn)向?qū)ㄉo葉活性物質(zhì)成分的提取上來。李磊等人[28]利用花生莖葉提取異甘草素,并通過研究證實了其對小鼠促進睡眠和提高學習記憶能力具有顯著的影響,且異甘草素無神經(jīng)毒性,不會損傷小鼠的認知和記憶力。焦昆鵬等人[29]利用花生莖葉提取黃酮,并獲得其優(yōu)化條件為在乙醇體積分數(shù)49%,料液比1∶10,提取溫度67 ℃條件下提取2.4 h,黃酮提取率可達(37.32±0.12) mg/g。同時對質(zhì)量濃度為500 μg/mL時的花生莖葉黃酮抗氧化能力進行了研究。其對DPPH 自由基和羥自由基的清除活性分別達到了83.2%和99.9%,證實了其具有較好的抗氧化活性。鉏曉艷等人[30]則優(yōu)化了利用花生莖葉提取多糖的工藝,在提取條件為NaOH 溶液濃度0.75 mol/L,料液比1∶12.00(g∶mL),反應(yīng)時間3.00 h,堿提后繼續(xù)以50 kGy 劑量輻照,350 MPa 超高壓處理下,獲得的花生莖葉多糖提取率可達(6.08±0.27) %。同時證實所提取的花生莖葉多糖具有較高的抗氧化活性。另外,還有相關(guān)研究利用花生莖葉提取生物堿、降血壓等生物活性成分。
花生秧年產(chǎn)量巨大,無論在動物飼料應(yīng)用還是在生物活性物質(zhì)提取上并沒有實現(xiàn)花生秧的完全開發(fā)。尤其是在生物活性物質(zhì)提取產(chǎn)業(yè)化上,還面臨著技術(shù)、設(shè)備、成本等諸多問題。未來花生秧其特有的助眠及抗氧化活性成分將是未來深加工的研究方向之一。
花生殼是花生加工過程中的主要副產(chǎn)物之一,花生殼含有大量的粗纖維(65.7%~79.3%),少量的蛋白質(zhì)(4.8%) 及其他如脂肪、淀粉、還原糖、礦物質(zhì)等組分,同時含有一些如β - 谷甾醇、胡蘿卜素、多酚、木糖等生物活性成分[31]。目前,中國年產(chǎn)花生殼約520 萬t,當前主要應(yīng)用在農(nóng)業(yè)肥料、飼料、食品、復(fù)合材料及活性炭等領(lǐng)域,且已有一定的產(chǎn)業(yè)化及市場應(yīng)用基礎(chǔ)[32]。當前國內(nèi)外對花生殼的深加工研究也集中在了生物活性物質(zhì)提取與應(yīng)用等高附加值的開發(fā)研究上。
膳食纖維被稱為人體第七大營養(yǎng)物質(zhì),具有降低患癌風險、調(diào)理腸胃、降低膽固醇、預(yù)防心腦血管疾病等諸多生理活性。伴隨健康飲食觀念的深入,膳食纖維也得到越來越多的關(guān)注與應(yīng)用?;ㄉ鷼じ缓w維且價格低廉易得,是理想的膳食纖維原料來源。
酶法制備是制備花生殼膳食纖維的一種常用的制備方法,王磊等人[33]利用蒸汽爆破與酶解耦合(SEE)制備花生殼可溶性膳食纖維,在壓力為0.6 MPa,保壓時間4 min,加酶量4.0%,酶解時間8 min,溫度50 ℃,pH 值4.0 條件下可溶性膳食纖維提取率達到34.5%。王瑞等人[34]通過酶解法,在pH 值6.0,溫度60 ℃條件下,酶解時間180 min,花生殼膳食纖維提取得率為74.82%。于濱[35]則通過發(fā)酵利用綠色木霉降解花生殼制備膳食纖維,在溫度 33 ℃下,接種量設(shè)定5.3%,發(fā)酵時間127 h,獲得可溶性膳食纖維含量達19.49%。
當前利用花生殼制備膳食纖維的方法還有水提法、酸法、超聲輔助法提取等[36],但各種提取方法獲得的提取率、純度還有待進一步提升,對未來在食品、保健品及藥品中應(yīng)用至關(guān)重要。隨著工業(yè)生產(chǎn)效率及工業(yè)生產(chǎn)環(huán)境要求的不斷提升,高效、環(huán)保的酶法在花生殼制備膳食纖維領(lǐng)域?qū)玫礁嗟闹匾暸c發(fā)展。
多酚是一種天然的抗氧化劑,具有清除自由基、延緩衰老、預(yù)防心腦血管疾病等多種生理活性。花生殼中含有豐富的多酚類活性成分,成熟的花生殼中的含量為3.34%~7.13%[37]。楊慧等人[38]利用超高壓技術(shù)提取花生殼多酚,并獲得最佳工藝條件為乙醇體積分數(shù)70%,料液比1∶28,超高壓壓力320 MPa,提取時間7.2 min,在此條件下多酚得率為4.283%。劉志祥等人[39]以花生殼為原料,采用纖維素酶,利用響應(yīng)面法,對酶輔助提取花生殼多酚類化合物的工藝進行優(yōu)化。獲得最佳提取工藝為pH 值5.2,加酶量8.8 mg/g,酶解溫度51 ℃,酶解時間2.4 h,在此工藝條件下多酚提取量為6.887 mg/g。研究發(fā)現(xiàn),花生殼多酚具有突出的抗氧化活性,其對1,1 - 二聯(lián)苯基- 2 - 苦肼自由基(DPPH·)、羥自由基(·OH)、超氧陰離子自由基(O2-·) 清除率要顯著高于茶多酚[40],是一種理想的天然抗氧化劑。未來在食品、醫(yī)藥行業(yè)將會有廣泛的應(yīng)用。因此,提高產(chǎn)業(yè)化水平、降低生產(chǎn)成本是實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)及市場應(yīng)用所亟需解決的問題。
木糖具有低熱、穩(wěn)定等特性,并具有調(diào)節(jié)腸道菌群、提高免疫力、促進鈣吸收等生理活性。當前在利用花生殼制備木糖方面,已有初步的研究,制備方法大都以酸法或堿法水解為主。
李明華等人[41]以酸水解法利用花生殼制備木糖,獲得最佳制備工藝條件為花生殼粒度40 目,硫酸質(zhì)量分數(shù)為2.1%,水解溫度為121.5 ℃,水解時間為5 h,在此條件下木糖產(chǎn)率達10.12%。許曉燕等人[42]以花生殼為原料,在以堿法提取木糖后對其進行酶解制備低聚木糖,確定了最佳酶解條件為50 ℃,pH值4.8,加酶量2%,攪拌速度80 r/min,反應(yīng)時間24 h,低聚木糖得率達到81.2%。武秋穎[43]提取制備花生木糖后通過薄層層析(TLC)、紅外光譜和核磁共振氫譜3 種分析手段相結(jié)合,對花生殼木聚糖糖基組成和糖鏈結(jié)構(gòu)進行了研究,結(jié)果表明,花生殼木聚糖是以吡喃型β - 糖苷鍵連接木糖為主鏈,含有阿拉伯糖側(cè)鏈、葡萄糖醛酸側(cè)鏈和乙酰基側(cè)鏈的聚糖。并酶解制備低聚木糖,通過凝膠層析純化分析,得到水解液主要成分為木二糖和木三糖,木二糖純化得率為45%,木三糖純化得率為13%。
當前對花生殼木糖的制備研究相對較少,對其結(jié)構(gòu)研究也有待進一步深入,但當前研究已經(jīng)證實了利用花生殼制備木糖的可行性,伴隨技術(shù)研究的推進,利用花生殼制備木糖也是花生殼實現(xiàn)高附加值綜合利用的方向之一。
白藜蘆醇是在植物中發(fā)現(xiàn)的一種芪類活性物質(zhì),是天然的植物抗毒素之一,具有抗氧化、保護肝臟、抑制癌細胞增殖等生物活性。研究發(fā)現(xiàn),在花生根、莖、花、果殼、種衣等均含白藜蘆醇,其中花生殼含量可達0.299 6 g/kg[44]。
孫慧等人[45]利用醇提法提取白藜蘆醇,并獲得最佳工藝為乙醇體積分數(shù)62%,提取溫度41 ℃,提取時間91 min,料液比1∶20(g∶mL)。韋金雙等人[46]利用花生殼提取制備白藜蘆醇后,對其對DPPH 自由基、羥自由基和超氧自由基的清除能力及還原能力進行了研究,發(fā)現(xiàn)花生殼白藜蘆醇具有顯著的體外抗氧化活性,且其對小鼠具有常壓耐氧作用。高強等人[47]采用超聲輔助提取花生殼中白藜蘆醇后研究了人工胃腸液對白藜蘆醇活性的影響,發(fā)現(xiàn)白藜蘆醇在胃液不降解而在腸液中降解。
當前國內(nèi)白藜蘆醇的提取制備主要集中在虎杖和葡萄等植物中,而花生殼資源充足、成本低,因此利用花生殼制備白藜蘆醇未來空間廣闊,但要實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化首先需要攻關(guān)解決的是花生殼白藜蘆醇高效制備及分離純化關(guān)鍵技術(shù)。
目前,也有相關(guān)的研究利用花生殼提取花生素、菲汀、花青素等其他活性物質(zhì),在國內(nèi)花生殼生物活性物質(zhì)提取研究方面已有一定的基礎(chǔ),但在產(chǎn)業(yè)產(chǎn)業(yè)化與市場應(yīng)用方面還不夠成熟,與設(shè)備技術(shù)要求、產(chǎn)業(yè)化技術(shù)水平、加工生產(chǎn)成本及市場應(yīng)用有關(guān)。因此,加深對花生殼活性物質(zhì)制備產(chǎn)業(yè)化關(guān)鍵技術(shù)攻關(guān)研究,推進產(chǎn)業(yè)化進程,對實現(xiàn)花生殼綜合利用、提高產(chǎn)品附加值至關(guān)重要。
花生紅衣是花生加工過程主要副產(chǎn)物之一,當前少數(shù)用作動物飼料及制藥外,大部分被丟棄,造成資源的浪費和環(huán)境污染。花生紅衣中含有大量的原花青素,其具有顯著的抗氧化、抗癌、改善血糖水平、抑菌等生物活性[48]。
呂筱等人[49]以花生紅衣為原料提取原花青素,并對工藝進行了優(yōu)化,獲得最佳工藝為乙醇體積分數(shù)70%,超聲溫度30 ℃,超聲時間17.5 min,提取次數(shù)3 次,料液比1∶16(g∶mL),得率為(7.82±0.02) %。并證實其具有顯著的抗氧化活性。黃武等人[50]對花生原花青素純化工藝進行了研究,得出最優(yōu)純化條件,大孔樹脂最佳型號為D4020,得出最佳純化條件為上樣流速1 mL/min,上樣質(zhì)量濃度1.5 mg/mL,洗脫液為40%乙醇,洗脫流速1 mL/min,最終所得花青素純度達(97.35±1.58) %。為提高原花青素得率,胡江波等人[51]利用超聲輔助纖維素酶法提取花生紅衣原花青素,并獲得最優(yōu)條件為纖維素酶添加量0.3%,料液比1∶20(g∶mL),提取時間40 min,提取溫度55 ℃,在此條件下原花青素得率為10.97%。并通過研究證實其具有較強的自由基清除能力。
花生紅衣原花青素是良好的功能食品、保健食品原料,應(yīng)用前景廣闊。當前我國對原花青素的研究主要集中于葡萄籽。與葡萄籽相比,花生紅衣提取的原花青素具有更優(yōu)的功能特性。當前對于花生紅衣原花青素的結(jié)構(gòu)、功能活性機理、量效構(gòu)效關(guān)系、安全性評價等方面研究尚不充分,致使市場應(yīng)用較少,將是下一步的主要研究及發(fā)展方向。
綜上所述,我國對花生綜合開發(fā)利用上有一定的基礎(chǔ),如在花生蛋白、花生肽開發(fā)上,已經(jīng)實現(xiàn)了一定規(guī)模的產(chǎn)業(yè)化與市場化。但在花生秧、花生殼、花生紅衣等開發(fā)利用上,雖有相關(guān)的研究,但在應(yīng)用化研究及產(chǎn)業(yè)化實現(xiàn)上還有相當長的路要走。花生作為我國的主要油料作物之一,每年所產(chǎn)生的大量的加工副產(chǎn)物是寶貴的資源,因此對花生進行深加工研究,推進深加工產(chǎn)業(yè)進程,實現(xiàn)傳統(tǒng)花生加工廢棄物循環(huán)利用,打造綠色低碳花生產(chǎn)業(yè),對帶動花生種植的增收、促進鄉(xiāng)村振興的發(fā)展具有重要的意義。