杜 樂(lè)，胡婭潔，胡 健，孫 滔，云雪艷，董同力嘎

（內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院，呼和浩特 010018）

0 前言

PLLA 是一種脂肪族聚酯，具有高度透明、熱穩(wěn)定較好的優(yōu)勢(shì)，但卻存在韌性差、脆性大，細(xì)胞相容性不好、缺乏活性基團(tuán)等缺點(diǎn)［1?2］，限制其在更多領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，因此，出現(xiàn)很多生物基材料通過(guò)共混、共聚、接枝、縮聚等方法改善其性能［3?4］，滿(mǎn)足使用時(shí)的需求。Cs是提高聚合物性能而不影響其可持續(xù)性的最合適生物材料之一。Cs 作為自然界唯一的堿性多糖，是一種陽(yáng)離子生物聚合物，具有生物相容好、可降解、安全無(wú)毒和廣譜抑菌性等優(yōu)點(diǎn)，而且Cs 還具有良好的成膜性，但也因其力學(xué)性能等問(wèn)題無(wú)法單獨(dú)使用［5］，常與其他材料相結(jié)合使用。Fathima 等［6］使用聚乙二醇為交聯(lián)劑、聚乙烯醇為增塑劑，將納米殼聚糖（NCs）嵌入PLLA 膜中，結(jié)果表明PLLA/NCs 薄膜具有良好的力學(xué)性能和熱封性。Wu 等［7］將Cs 和茜素（AL）與PLLA共混制備出具有良好柔韌性和高透明度的薄膜。Hos?seini等［8］選擇PLLA 為基材，肉桂醛?殼聚糖?聚乙烯醇?明膠（CPF）為涂層，通過(guò)氫鍵相互作用在PLLA 表面形成雙層涂層，提高了薄膜的機(jī)械強(qiáng)度、防水性和延展性，并使薄膜具有抗氧化和抗菌活性。

Cs 與PLLA 2 種材料具有良好的協(xié)同性能，通常Cs與PLLA 發(fā)生反應(yīng)的條件有限，合成難度大，以往對(duì)二者采用共混的研究方法居多，通常此方法會(huì)很難解決2 種材料相溶性差的問(wèn)題［9?11］，為使二者合成條件簡(jiǎn)單、高效，可選擇先將PLLA與Cs分別進(jìn)行改性再相結(jié)合的方式來(lái)制備性能優(yōu)異的材料。聚（衣康酸?co?丁二醇）（PBI）是由 單 體 衣康 酸（BI）［12］和1，4?丁 二 醇（BDO）［13?14］合成的具有C=C 的不飽和生物基聚酯，作為柔性鏈段加入PLLA 中，可以起到改善PLLA 力學(xué)性能的作用［15］。并且鏈段中的C=C 可再繼續(xù)引入其他基團(tuán)賦予材料新的性能。Cs中含有—OH、—NH2活潑基團(tuán)反應(yīng)活性較強(qiáng)，GMA 是酯類(lèi)化合物，擁有可自由基聚合反應(yīng)的雙鍵又有環(huán)氧基團(tuán)，這二者在較低溫度下就可發(fā)生反應(yīng)合成出帶有C=C 的殼聚糖衍生物Cs?g?GMA，使其殼聚糖衍生物廣泛用于醫(yī)學(xué)及包裝材料領(lǐng)域［16?17］。

本文旨在對(duì)引入PBI鏈段的PLLA薄膜接枝Cs?g?GMA 的研究，將Cs?g?GMA 與PLBI 薄膜進(jìn)行接枝反應(yīng)，進(jìn)而研究其抑菌薄膜材料的熱力學(xué)性能及變化規(guī)律。實(shí)驗(yàn)以脫水縮合的PLLA 為基材，與PBI 熔融共聚反應(yīng)生成PLBI，采用溶液澆鑄法制備薄膜，通過(guò)UV照射與添加1 %（體積分?jǐn)?shù)）光引發(fā)劑的Cs?g?GMA 溶液進(jìn)行接枝反應(yīng)，制備出PLBI/Cs?g?GMA 抑菌薄膜，對(duì)共聚物PLBI、Cs?g?GMA 進(jìn)行核磁分析及對(duì)抑菌薄膜進(jìn)行紅外分析，力學(xué)性能、熱學(xué)性能和親水性能、抑菌性能測(cè)試。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要原料

L?乳酸（L?LA），純度≥90.0 %，上海阿拉丁生化科技股份有限公司；

衣康酸（IA），純度≥99.0 %，美國(guó)西格瑪?奧德里奇公司；

1，4?丁二醇（BDO），純度≥99.0 %，美國(guó)西格瑪?奧德里奇公司；

SnCl2·2H2O，純度≥99.5 %，美國(guó)西格瑪?奧德里奇公司；

對(duì)甲苯磺酸（TSA），純度≥99.5 %，美國(guó)西格瑪?奧德里奇公司；

Cs，脫乙酰度90 %，分子量2×105，北京索萊寶科技有限公司；

GMA，純度≥96 %，北京索萊寶科技有限公司；

2?羥基?2?甲基?1?苯基?1?丙酮（HMMP），純度98 %，北京索萊寶科技有限公司；

KBr、KOH、乙酸（AC）、無(wú)水乙醇、CHCl3，分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑公司；

大腸桿菌，ATCC 6538 Escherichia coli，商城北納創(chuàng)聯(lián)生物科技有限公司。

1.2 主要設(shè)備及儀器

核磁共振譜儀（1H?NMR），400MHzAdvance 2B，德國(guó)Bruker公司；

傅里葉變換紅外光譜儀（FTIR），IRAffinity?1，日本島津公司；

智能電子拉力試驗(yàn)機(jī)，XLW?EC，濟(jì)南蘭光機(jī)電技術(shù)有限公司；

接觸角測(cè)量?jī)x，SL200KB，美國(guó)KINO Industry公司；

掃描電子顯微鏡（SEM），TM400，日本日立公司；

差示掃描量熱儀（MDSC），DSC?Q20，美國(guó)TA公司；

UV 固化機(jī)，RW?UVAT201?20，深圳市潤(rùn)沃機(jī)電有限公司。

1.3 樣品制備

Cs?g?GMA 制備：參考Uspenskii［16］等的方法并稍作修改，將1 g Cs 溶于盛有0.1 M 100 mL 乙酸的三口燒瓶中，室溫?cái)嚢枞芙?，緩慢滴加GMA，加入5 %（體積分?jǐn)?shù)）0.05 M 的氫氧化鉀溶液，N2氣氛下，60 ℃反應(yīng)4 h，制得Cs?g?GMA；其中Cs與GMA按摩爾比1/0.4、1/0.6、1/0.8、1/1進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物分別命名為Cs?g?GMA0.4、Cs?g?GMA0.6、Cs?g?GMA0.8、Cs?g?GMA1；

PLBI 薄膜制備：共聚物PLBI 的合成采用熔融縮聚法；首先，將IA 和BDO 以摩爾比1/1 添加到三口燒瓶中，反應(yīng)裝置完全密閉；反應(yīng)前N2置換3 次，將反應(yīng)溫度調(diào)至150 ℃，反應(yīng)2 h，再在真空條件下反應(yīng)4 h 合成PBI；然后，將700 g 90 %（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的L?乳酸溶液倒入帶有攪拌器和冷能回流裝置的反應(yīng)釜中，110 ℃、40 kPa 下脫水反應(yīng)1 h，將溫度升溫至150 ℃，降壓到13 kPa，反應(yīng)2 h，再升溫至180 ℃、降壓至4 kPa 下抽真空4 h，制備出低分子量PLLA；按照質(zhì)量比（8/92）將PBI加入到PLLA 中，然后加入SnCl2·2H2O 和TSA，催化劑添加量為總反應(yīng)物質(zhì)量的0.5 %，真空下180 ℃反應(yīng)至待反應(yīng)物黏度增大至出現(xiàn)攪拌器電機(jī)扭矩增大的情況下停止；將反應(yīng)物在室溫下冷卻得到粗產(chǎn)物，將其破碎成粉末后于150 ℃固相36 h，經(jīng)沉降、干燥等步驟進(jìn)行純化得到PLBI 終產(chǎn)物；最后，采用溶液澆鑄法制備薄膜，稱(chēng)取2.5 g PLBI 溶于70 mL 氯仿中，溶解后倒在干凈、光滑的玻璃板上，待溶劑揮發(fā)后揭下薄膜，放入真空干燥箱等待各項(xiàng)測(cè)試及實(shí)驗(yàn)；

PLBI/Cs?g?GMA 抑菌薄膜的制備：將上述制備的PLBI 薄膜浸泡在合成的Cs?g?GMA0.4、Cs?g?GMA0.6、Cs?g?GMA0.8、Cs?g?GMA1溶液中，加入1 %（體積分?jǐn)?shù)）的光引發(fā)劑HMMP，經(jīng)過(guò)UV（360 W）照射15 s，用AC 和蒸餾水反復(fù)沖洗薄膜，真空干燥后等待備用；將此薄膜分別命名為PLBI/Cs?g?GMA0.4、PLBI/Cs?g?GMA0.6、PLBI/Cs?g?GMA0.8、PLBI/Cs?g?GMA1.0。

1.4 性能測(cè)試與結(jié)構(gòu)表征

核磁分析：采用1H?NMR 表征合成的PLBI、Cs?g?GMA 共聚物；PLBI共聚物以氘代三氯甲烷為溶劑；Cs?g?GMA以重水為溶劑，測(cè)定條件室溫；

紅外分析：將PLBI 薄膜與PLBI/Cs?g?GMA 抑菌薄膜分別進(jìn)行紅外測(cè)定，分辨率4 cm-1，波長(zhǎng)范圍400～4 000 cm-1，掃描64次；

熱性能分析：稱(chēng)取8～10 mg樣品于坩堝，氮?dú)鈿夥障乱? ℃/min的加熱速率從-50 ℃升溫至200 ℃；可直接得到各樣品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）、熔點(diǎn)（Tm）、冷結(jié)晶溫度（Tcc）等熱學(xué)參數(shù)，通過(guò)積分計(jì)算得到冷結(jié)晶焓（ΔHcc，J/g）和熔融焓（△Hm，J/g），根據(jù)式（1）計(jì)算得出材料的結(jié)晶度（Xc，%），其中△Ho是純聚合物理想狀態(tài)下100 %結(jié)晶時(shí)的熱焓值（PLLA的△H0=93.6 J/g）［18］；

拉伸性能測(cè)試：根據(jù)ASTM D882?09，使用智能電子拉伸試驗(yàn)機(jī)測(cè)量膜樣品的拉伸性能，試驗(yàn)在室溫、10 mm/min 的速率下進(jìn)行，每個(gè)試樣的有效拉伸長(zhǎng)度和寬度分別為28 mm 和5 mm，每個(gè)試樣測(cè)試3 組取平均值；

斷裂面形態(tài)表征：采用SEM 觀察樣品拉伸斷裂面形態(tài)；將拉伸測(cè)試后的樣品斷裂面垂直黏附在導(dǎo)電膠表面；

靜態(tài)水接觸角測(cè)試：采用接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)定PLBI及PLBI/Cs?g?GMA 抑菌薄膜的接觸角；每個(gè)試樣測(cè)試3組取平均值；

薄膜抑菌性測(cè)定：采用ASTM E2180?07 標(biāo)準(zhǔn)，通過(guò)平板培養(yǎng)計(jì)數(shù)檢測(cè)PLBI/Cs?g?GMA 薄膜對(duì)大腸桿菌的抗菌活性；每個(gè)試驗(yàn)設(shè)置3個(gè)平行，通過(guò)式（2）計(jì)算薄膜抑菌率（X，%）：

式中CA——空白組的菌落總數(shù)，log（CFU/mL）

CB——處理組的菌落總數(shù)，log（CFU/mL）

2 結(jié)果討論

2.1 核磁分析

圖1 為PLBI 共聚物的1H?NMR 譜圖，如圖中所示，對(duì)PLBI 中的H 依次編號(hào)。在1H?NMR 圖中，1.54處的二重峰和5.13處的四重峰分別代表聚乳酸中甲基（—CH3）和次甲基（—CH）的H 質(zhì)子共振峰［19］。通過(guò)已知IA、BDO 分子鏈段結(jié)構(gòu)中羥基、酯基等基團(tuán)具有一定的吸電子效應(yīng)，氫質(zhì)子離羥基越近，氫原子核周?chē)碾娮釉泼芏仍降?，該氫質(zhì)子的化學(xué)位移越大，通過(guò)此原理得出結(jié)果，1.68、4.12 處是BDO 中亞甲基（—CH2）上H質(zhì)子共振峰；5.76、6.34是IA中乙烯基端（=CH2）上H 質(zhì)子的共振峰，3.37 處是IA 中亞甲基（—CH2）的H 質(zhì)子共振峰。這表明PBI 確實(shí)已經(jīng)嵌入到PLLA 的鏈段中，通過(guò)計(jì)算BDO 上—CH2質(zhì)子（4.12處）與乳酸中的—CH 質(zhì)子（5.13 處）的積分比，得出PBI 在PLLA 嵌段分子的質(zhì)量比。經(jīng)計(jì)算得知PBI 占7.5 %（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），略低于實(shí)際投料比（92/8），這是因?yàn)镻BI在反應(yīng)中未能100 %參與反應(yīng)，未經(jīng)反應(yīng)的PBI已在沉降過(guò)程去除。由此可說(shuō)明PBI 鏈段成功接枝到PLLA鏈段中，此檢測(cè)結(jié)果也與文獻(xiàn)結(jié)果一致［20?21］。

圖1 PLBI共聚物的1H?NMR譜圖Fig.1 1H?NMR spectrum of PLBI copolymer

圖2為Cs?g?GMA 共聚物的1H?NMR譜圖，如圖中所示，對(duì)Cs?g?GMA 中的H 依次編號(hào)。其中Cs 環(huán)形質(zhì)子特征共振峰出現(xiàn)在3.66～3.96 之間，圖中GMA 中的甲基（—CH3）的H 質(zhì)子振動(dòng)峰出現(xiàn)在1.57 處，7.53、7.58 處出現(xiàn)GMA 中乙烯基端（=CH2）的H 質(zhì)子振動(dòng)峰，這些信號(hào)峰的出現(xiàn)證實(shí)了GMA 與Cs 之間的反應(yīng)，而且環(huán)氧基團(tuán)的特征共振峰應(yīng)在2.60～2.90 之間，而圖中此處并無(wú)出現(xiàn)峰，證實(shí)了GMA中的環(huán)氧基團(tuán)參與了反應(yīng)，成功合成出Cs?g?GMA。

圖2 Cs?g?GMA共聚物的1H?NMR譜圖Fig.2 1H?NMR spectrum of Cs?g?GMA copolymer

2.2 紅外分析

圖3 是PLBI、PLBI/Cs?g?GMA 薄膜的FTIR 譜圖。從圖中可觀察到在PLBI曲線(xiàn)中1 640 cm-1處出現(xiàn)了1 個(gè)小峰，這是PBI 中的C=C 官能團(tuán)引起的，說(shuō)明PBI 與PLLA 成功發(fā)生反應(yīng)。而在PLBI/Cs?g?GMA曲線(xiàn)中1 640 cm-1處C=C 所在的峰趨于平緩，這是因?yàn)镻LBI與Cs?g?GMA發(fā)生接枝反應(yīng)，C=C發(fā)生反應(yīng)雙鍵峰趨于平緩，在3 400 cm-1附近出現(xiàn)1個(gè)較寬的小峰，是因?yàn)镃s?g?GMA中的—OH造成的，并且在1 660 cm-1附近出現(xiàn)了Cs 酰胺Ⅰ帶的特征峰。因此，從譜圖結(jié)果來(lái)看PLBI 薄膜與Cs?g?GMA 成功發(fā)生接枝反應(yīng)，成功制備出了PLBI/Cs?g?GMA抑菌薄膜。

圖3 PLBI和PLBI/Cs?g?GMA薄膜的FTIR譜圖Fig.3 FTIR spectra of PLBI and PLBI/Cs?g?GMA films

2.3 熱學(xué)性能分析

圖4 為各薄膜的MDSC 總熱流、可逆熱流及不可逆熱流曲線(xiàn)，表1為材料各組分的熱性能。從圖表中數(shù)據(jù) 可 得 到PLBI 薄 膜 的Tg、Tcc、Tm、Xc分 別 為23.5、68.3、135.1 ℃，5.0 %，Cs?g?GMA 中僅出現(xiàn)1 個(gè)較寬的熔融峰，是水分的蒸發(fā)導(dǎo)致的，在此溫度區(qū)間內(nèi)并無(wú)出現(xiàn)Tg、Tcc、Tm。表面接枝了Cs?g?GMA 后，薄膜的Tg是沒(méi)有明顯變化的，Tcc由68.3 ℃降低至65 ℃，經(jīng)計(jì)算得知隨著接枝Cs?g?GMA 摩爾比的增加，Xc由5 %增加到15.6 %，這表明Cs?g?GMA 在PLBI 表面結(jié)晶過(guò)程中起到成核劑的作用，促進(jìn)PLBI 的異相成核，使得PLBI 鏈段在較低溫度下有序排列堆砌成晶區(qū)，結(jié)晶度隨之提高，因而Cs?g?GMA 的加入使PLBI 結(jié)晶能力提高，且隨著Cs?g?GMA 摩爾比的增加，PLBI 與其接枝量的增加，成核位點(diǎn)變多結(jié)晶越容易發(fā)生［22］，更多分子從無(wú)定形轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)晶態(tài)。

圖4 薄膜的MDSC曲線(xiàn)Fig.4 MDSC curves of the films

表1 PLBI和PLBI/Cs?g?GMA 薄膜的熱性能Tab.1 Thermal properties of PLBI and PLBI/Cs?g?GMA films

2.4 拉伸性能分析

力學(xué)性能是作為包裝性能最為主要的性能。如表2所示，添加了7.5 %（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）PBI 的PLBI 薄膜斷裂伸長(zhǎng)可至214.3 %，這一結(jié)果是由于PBI的引入破壞了PLLA 分子鏈間的緊密結(jié)構(gòu)，分子鏈間作用力減小，分子間鏈運(yùn)動(dòng)增加，削弱了材料的剛性，增加了柔韌性［23］，且僅引入少量的PBI，薄膜的彈性模量就降低至197.4 MPa，表現(xiàn)出良好的柔韌性。經(jīng)過(guò)UV 固化接枝Cs?g?GMA 的薄膜力學(xué)性能也有著不同程度的變化。隨接枝Cs?g?GMA 摩爾比的增加，PLBI/Cs?g?GMA0.4、PLBI/Cs?g?GMA0.6、PLBI/Cs?g?GMA0.8、PLBI/Cs?g?GMA1。0薄膜斷裂伸長(zhǎng)率分別為211.8 %、113.7 %、75.1 %、67.3 %。并且屈服強(qiáng)度和彈性模量出現(xiàn)先降低后升高現(xiàn)象，一方面是經(jīng)UV 照射時(shí)PLBI 與Cs?g?GMA 的接枝程度取決于二者C=C 的含量，在保證PLBI 的C=C 含量一致的情況下，Cs?g?GMA 摩爾比越大生成的C=C 含量越多，與PLBI反應(yīng)程度越大，使得PLBI 分子鏈段支化嚴(yán)重，限制了分子鏈的運(yùn)動(dòng)，導(dǎo)致材料剛性增加［24］，這與上述MDSC中結(jié)果一致，另一方面歸因于UV 照射會(huì)加速老化，會(huì)使其C—O、C—N、C—H鍵斷裂，導(dǎo)致的薄膜力學(xué)性能下降［25］。

表2 PLBI/Cs?g?GMA 薄膜的力學(xué)性能Tab.2 Mechanical properties of PLBI/Cs?g?GMA films

2.5 拉伸斷裂面分析

由圖5 可清楚薄膜的拉伸斷裂面微觀結(jié)構(gòu)。從PLBI 的照片中可看到，其斷裂面是粗糙的，出現(xiàn)纖維絲狀粘連，表現(xiàn)出韌性斷裂的特征，這些紋路是銀紋擴(kuò)散的結(jié)果，銀紋通常出現(xiàn)在無(wú)定形聚合物中，表明PBI的引入改變了PLLA 的狀態(tài)，此時(shí)PLBI 薄膜更多的是處于無(wú)定形態(tài)，降低了PLLA 鏈段的結(jié)晶能力，與MD?SC 中的結(jié)果一致。隨著接枝Cs?g?GMA 后，薄膜開(kāi)始絲狀粘連減小，抗形變能力減弱，并且在薄膜接枝表面出現(xiàn)整齊的斷裂口，說(shuō)明接枝Cs?g?GMA 會(huì)導(dǎo)致薄膜接枝表面變脆，導(dǎo)致其力學(xué)性能降低，這與上述的力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果一致。

圖5 薄膜拉伸斷面的SEM照片F(xiàn)ig.5 SEM images of tensile sections of the films

2.6 靜態(tài)水接觸角分析

親水性是物質(zhì)一種內(nèi)在性質(zhì)，是由物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中對(duì)水具有很大親和力的極性基團(tuán)所賦予的，其外在表現(xiàn)是物體表面對(duì)水的鋪展能力——即濕潤(rùn)性［26］。PLLA 由于鏈段的中的疏水基團(tuán)酯基、烷基較多，致使PLLA 表現(xiàn)出疏水性［27］。如表3 所示，PLBI 薄膜水接觸角為71.8 °，表現(xiàn)出親水性是由于PBI中的親水基團(tuán)—OH、—COOH 引起的；并且隨著Cs?g?GMA 的引入水接觸角在逐漸減小，一方面是因?yàn)橐氲挠H水基團(tuán)—OH［28?29］，另一方面是因?yàn)镃s?g?GMA 中的N 原子容易與水形成氫鍵，易形成富集在材料表面的親水層［8］。因此，PLBI/Cs?g?GMA 薄膜親水性增強(qiáng)、具有良好的細(xì)胞相容性，有利于細(xì)胞的黏附、遷移。

2.7 薄膜抑菌性能分析

圖6 為PLBI 和PLBI/Cs?g?GMA 薄膜對(duì)大腸桿菌的抑菌效果?？梢钥闯?，PLBI 薄膜對(duì)大腸桿菌有4.3 %的抑菌率，這是大腸桿菌在生長(zhǎng)過(guò)程中自然凋亡導(dǎo)致的，因此PLBI 對(duì)細(xì)菌是沒(méi)有殺菌作用的。而PLBI/Cs?g?GMA 薄膜對(duì)大腸桿菌表現(xiàn)出良好的抑菌效果，隨薄膜接枝Cs?g?GMA 摩爾比的增加，致死對(duì)數(shù)值由0.03 log（CFU/mL）增加到0.98 log（CFU/mL），抑菌率從4.3 %增加到83.4 %。此結(jié)果由兩方面造成：一方面是殼聚糖自身所具有抑菌性，自身所帶的正電荷通過(guò)靜電吸附作用對(duì)細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)造成損傷，改變了細(xì)胞膜的通透性，造成大量胞內(nèi)物質(zhì)泄漏，對(duì)細(xì)胞的生長(zhǎng)、繁殖造成一定影響，從而導(dǎo)致其活性下降甚至死亡；另一方面也與上述水接觸角結(jié)果相關(guān)，親水性的增加細(xì)胞相容性好，使細(xì)菌更容易與薄膜進(jìn)行接觸，增加了更多的接觸位點(diǎn)，使其薄膜抑菌性效果增強(qiáng)。

圖6 PLBI和PLBI/Cs?g?GMA薄膜對(duì)大腸桿菌的抑菌效果Fig.6 Bacteriostatic effect of PLBI and PLBI/Cs?g?GMA films on escherichia coli

3 結(jié)論

（1）成功合成出PLBI 和Cs?g?GMA 共聚物，并在UV照射下制備出PLBI/Cs?g?GMA抑菌薄膜；

（2）PBI 的引入破壞了PLLA 鏈段規(guī)整度，增加了PLLA 分子鏈段的運(yùn)動(dòng)能力，使其薄膜斷裂伸長(zhǎng)率增加到214.3 %，接枝Cs?g?GMA 造成PLBI 分子鏈段支鏈化嚴(yán)重，PLBI/Cs?g?GMA1.0薄膜斷裂伸長(zhǎng)率降至67.3 %；

（3）隨PBI和Cs?g?GMA中親水基團(tuán)的增多使薄膜表現(xiàn)出良好的親水性，PLBI/Cs?g?GMA1.0薄膜水接觸角最小降低至40.7°，并且PLBI/Cs?g?GMA 薄膜具有抑菌性，PLBI/Cs?g?GMA1.0薄膜抑菌率達(dá)到83.4 %。